ГОСТ 34879-2022. Межгосударственный стандарт. Полиоксихлорид алюминия. Технические условия

Приложение В

(рекомендуемое)

 

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАССОВОЙ ДОЛИ ХЛОРИДОВ

 

Метод обеспечивает получение результатов измерений с погрешностями, не превышающими значений, приведенных в таблицах В.1, В.2. Диапазон измерений массовой доли хлоридов составляет от 0,5% до 40%.

 

Таблица В.1

 

Диапазон измерений массовой доли хлоридов

в ПОХА, показатели точности измерений

 

Диапазон измерений массовой доли хлоридов, %	Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости) , %	Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости) , %	Показатель точности (границы относительной погрешности при доверительной вероятности 0,95), , %
От 0,5 до 5 включ.	6	12	24
Св. 5 до 40 включ.	2	4	8

 

Таблица В.2

 

Относительные значения пределов повторяемости

и воспроизводимости

 

Диапазон измерений массовой доли хлоридов, %	Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения для двух результатов измерений, полученных в условиях повторяемости) r, %	Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения для двух результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости) R, %
От 0,5 до 5 включ.	17	34
Св. 5 до 40 включ.	6	11

 

В.1 Метод измерений

Титриметрический метод измерения массовой доли хлоридов основан на взаимодействии хлорид-ионов с ионами ртути (II) с образованием малодиссоциированного соединения хлорида ртути.

Хлориды титруют в кислой среде раствором азотнокислой ртути (II) в присутствии дифенилкарбазона, при этом образуется хлорная ртуть. В конце титрования избыточные ионы ртути с дифенилкарбазоном образуют окрашенное в фиолетовый цвет комплексное соединение.

В.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, лабораторная посуда, реактивы и материалы

В.2.1 Средства измерений и вспомогательные устройства

Весы лабораторные аналитические специального или высокого класса точности с наибольшим пределом взвешивания 320 г по ГОСТ OIML R 76-1.

Установка для получения воды дистиллированной по ГОСТ 6709 или воды для лабораторного анализа 2-й степени чистоты по ГОСТ ISO 3696.

Примечание - Допустимо использовать другие средства измерения утвержденных типов, обеспечивающие измерения с установленной точностью и имеющие характеристики не хуже вышеуказанных. Средства измерений должны быть поверены или откалиброваны в установленные сроки.

 

В.2.2 Лабораторная посуда

Бюретки вместимостью 25 и 50 см³ 2-го класса точности по ГОСТ 29251.

Примечание - Допускается использовать автоматические титраторы.

 

Воронки стеклянные по ГОСТ 25336.

Колбы мерные вместимостью 25, 50, 100, 250, 500 и 1000 см³ 2-го класса точности по ГОСТ 1770.

Капельница по ГОСТ 25336.

Колбы конические вместимостью 100 и 250 см³ по ГОСТ 25336.

Пипетки градуированные вместимостью 1, 2, 5, 10 и 25 см³ 2-го класса точности по ГОСТ 29227.

Пипетки с одной отметкой вместимостью 1, 2, 5, 10 и 25 см³ 2-го класса точности по ГОСТ 29169.

Примечание - Допускается использовать дозаторы, отвечающие требованиям ГОСТ 28311.

 

Стаканы из термически и химически стойкого стекла вместимостью 50, 100, 250 и 600 см³ по ГОСТ 25336.

Флаконы из темного стекла вместимостью 100, 250, 500 и 1000 см³ для хранения растворов реактивов.

Флаконы пластиковые с узким горлом вместимостью 250 и 500 см³.

Цилиндры мерные вместимостью 50, 100 и 250 см³ 2-го класса точности по ГОСТ 1770.

Шпатели фарфоровые длиной 150 - 200 мм по ГОСТ 9147 или медицинские металлические и пластиковые.

В.2.3 Реактивы и материалы

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или вода для лабораторного анализа 2-й степени чистоты по ГОСТ ISO 3696.

Дифенилкарбазон, ч.д.а.

Кислота азотная, ч.д.а. по ГОСТ 4461.

Кислота азотная, стандарт-титр C(HNO₃) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н).

Натрий хлористый, х.ч. по ГОСТ 4233 или стандарт-титр C(NaCl) = 0,1 моль/дм³.

Ртуть (II) азотнокислая 1-водная, х.ч. по ГОСТ 4520.

Спирт этиловый, 96,3%, категория "Люкс" по ГОСТ 5962.

Примечание - Допускается использование оборудования, материалов и реактивов с характеристиками не хуже вышеуказанных.

 

В.3 Отбор и хранение проб

Отбор и хранение проб приводят в соответствии с 6.4.

В.4 Подготовка к выполнению измерений

В.4.1 Приготовление растворов

В.4.1.1 Раствор азотной кислоты с массовой долей 25%

Раствор азотной кислоты готовят согласно ГОСТ 4517. 32 см³ концентрированной азотной кислоты добавляют к 68 см³ дистиллированной воды, раствор перемешивают. Срок хранения раствора - 2 мес при комнатной температуре.

В.4.1.2 Раствор азотной кислоты молярной концентрации 2 моль/дм³

Приготовление из стандарт-титра.

Содержимое ампулы стандарт-титра количественно переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³, доводят раствор до метки дистиллированной водой, перемешивают и переливают во флакон для хранения реактивов.

Приготовление из вещества гарантированной чистоты.

14 см³ концентрированной азотной кислоты добавляют в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят объем раствора дистиллированной водой до метки, перемешивают и переливают во флакон для хранения реактивов.

Срок хранения раствора - 3 мес при комнатной температуре.

В.4.1.3 Раствор дифенилкарбазона с массовой долей 1%

(1,00 +/- 0,05) г дифенилкарбазона растворяют в 40 - 60 см³ этилового спирта в мерной колбе вместимостью 100 см³. Затем доводят объем раствора в колбе спиртом до метки, тщательно перемешивают. Срок хранения раствора - 3 мес во флаконе из темного стекла при комнатной температуре.

В.4.1.4 Раствор ртути (II) азотнокислой молярной концентрации 0,05 моль/дм³

(17,00 +/- 0,05) г ртути (II) азотнокислой 1-водной переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³ и растворяют в 30 см³ раствора азотной кислоты с массовой долей 25%. Доводят раствор в колбе до метки дистиллированной водой и перемешивают. Раствор пригоден для использования через 2 сут. Срок хранения раствора - 3 мес во флаконе из темного стекла при комнатной температуре.

В.4.1.5 Раствор хлорида натрия молярной концентрации 0,1 моль/дм³

Приготовление из стандарт-титра.

Содержимое одной ампулы стандарт-титра переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доводят объем раствора в колбе дистиллированной водой до метки и перемешивают.

Приготовление из вещества гарантированной чистоты.

Навеску (5,8443 +/- 0,0001) г хлористого натрия помещают в стакан, растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и доводят до метки дистиллированной водой.

Срок хранения раствора - 3 мес при комнатной температуре.

В.4.2 Установление поправочного коэффициента к молярной концентрации 0,05 моль/дм³ раствора ртути (II) азотнокислой

Установление поправочного коэффициента проводят не ранее чем через 2 сут после приготовления раствора ртути. В коническую колбу вместимостью 250 см³ вносят 10 см³ раствора хлорида натрия молярной концентрации 0,1 моль/дм³, добавляют 90 см³ дистиллированной воды, 2 капли (примерно 0,1 см³) раствора азотной кислоты молярной концентрации 2 моль/дм³ и 10 капель (примерно 0,5 см³) раствора дифенилкарбазона с массовой долей 1%. Титруют раствором нитрата ртути молярной концентрации 0,05 моль/дм³ до перехода окраски из желтой в сине-фиолетовую (без розового оттенка). За результат титрования принимают среднее арифметическое значение из трех параллельных титрований, расхождение между которыми не превышает 0,05 см³.

Поправочный коэффициент K рассчитывают с точностью до четвертого знака по формуле

 

, (В.1)

 

где V - объем раствора хлористого натрия молярной концентрации 0,1 моль/дм³, взятого для определения поправочного коэффициента (10,00), см³;

V₁ - объем раствора азотнокислой ртути (II) молярной концентрации 0,05 моль/дм³, израсходованного на титрование, см³.

Если поправочный коэффициент K раствора нитрата ртути отличается от 1,00 больше чем на +/- 0,03, то раствор укрепляют, или разбавляют, или готовят заново. Для укрепления раствора добавляют небольшими порциями (примерно по 0,020 г) нитрата ртути (II) 1-водной, в этом случае соль растворяют непосредственно в приготовленном растворе нитрата ртути молярной концентрации 0,05 моль/дм³. После укрепления или разбавления раствора поправочный коэффициент устанавливают заново.

В.5 Проведение анализа

Навеску порошка или жидкого ПОХА от 0,1 до 0,3 г взвешивают с точностью до 0,0005 г на аналитических весах в конической колбе вместимостью 250 см³.

Примечание - Допускается брать для анализа другую навеску ПОХА в зависимости от марки ПОХА или содержания хлоридов.

 

В коническую колбу с пробой ПОХА добавляют 100 см³ дистиллированной воды, 2 капли раствора азотной кислоты молярной концентрации 2 моль/дм³, 10 капель раствора дифенилкарбазона и титруют раствором нитрата ртути (II) до перехода окраски раствора из желтой в сине-фиолетовую (без розового оттенка).

В.6 Обработка результатов измерений

Массовую долю хлоридов X, %, рассчитывают по формуле

 

, (В.2)

 

где V - объем раствора нитрата ртути (II) молярной концентрации 0,05 моль/дм³, пошедший на титрование анализируемого раствора, см³;

K - поправочный коэффициент к титру раствора нитрата ртути (II) молярной концентрации 0,05 моль/дм³;

0,003545 - масса хлорид-иона, реагирующая с 1 см³ раствора нитрата ртути молярной концентрации 0,05 моль/дм³, г;

m - масса ПОХА, взятая для анализа, г.

В.7 Оформление результатов измерений

Результат измерений в протоколах, как правило, представляют в следующем виде:

 

, %, (В.3)

 

где - характеристика абсолютной погрешности результата измерения, %, которую рассчитывают по формуле

 

, (В.4)

 

где - значение показателя точности измерений массовой доли хлоридов, % (см. таблицу В.1).