ГОСТ Р 52247-2021. Национальный стандарт Российской Федерации. Нефть. Методы определения хлорорганических соединений

8 Метод А

 

8.1 Аппаратура

8.1.1 Электроды

Для обеспечения точности испытания очень важна очистка и надлежащий уход за электродами. Следует соблюдать инструкции изготовителя электродов.

8.1.1.1 Стеклянный электрод общего назначения

Если стеклянные электроды используют постоянно, рекомендуется очищать их каждую неделю хромовой смесью (смесь бихромата калия и серной кислоты) или другим сильно окисляющим чистящим раствором.

Предупреждение - Сильный окислитель. Может вызвать серьезные ожоги; признан канцерогенным веществом.

8.1.1.2 Хлорсеребряный электрод палочного типа, подготовленный.

Подготовку электрода осуществляют в соответствии с инструкцией изготовителя. При отсутствии в инструкции изготовителя информации о подготовке электрода ее осуществляют следующим способом.

Очищают металлические поверхности пары хлорсеребряных электродов мягким моющим средством и чистящим порошком. Ополаскивают электроды дистиллированной водой. Погружают металлические концы электродов в насыщенный раствор хлорида калия.

Один электрод присоединяют к положительному полюсу батареи мощностью 1,6 Вт, а другой - к отрицательному. Несколько раз меняют полярность на несколько секунд, при этом каждый раз очищается и повторно покрывается рецепторный электрод, присоединенный к положительному полюсу.

При достаточном покрытии конец рецепторного электрода становится фиолетовым в результате воздействия света на свежий хлорид серебра.

8.1.2 Титратор автоматический потенциометрический, оснащенный микробюреткой вместимостью не более 5 см³ и магнитной мешалкой.

8.1.3 Весы по 7.1.12.

8.1.4 pH-метр, обеспечивающий проведение измерения в соответствии с 8.3.

8.1.5 Допускается использовать аппаратуру, отличную от приведенной, если ее применение не влияет на результат испытания.

8.2 Реактивы и материалы

Чистота реактивов - см. раздел 6.

8.2.1 Ацетон, не содержащий хлор (см. предупреждение к 7.2.1).

8.2.2 Бумага индикаторная "конго красный".

8.2.3 Изооктан (2,2,4-триметилпентан), х.ч.

Предупреждение - Горючий. Опасен для здоровья.

8.2.4 Раствор азотной кислоты, 5 моль/дм³ (5 М).

Предупреждение - Коррозионно-активное вещество. Вызывает сильные ожоги.

Помещают в мерную колбу примерно 200 см³ воды, добавляют 160 см³ концентрированной азотной кислоты и доводят раствор водой до объема 500 см³.

8.2.5 Пропанол-2, не содержащий хлор.

Предупреждение - Огнеопасен. Опасен для здоровья.

8.2.6 Серебро азотнокислое, 0,01 моль/дм³ (0,01 М), стандартный водный раствор.

8.2.7 Дифенил (бифенил) натрия

Дифенил (бифенил) натрия поставляют и хранят в емкостях вместимостью 15 см³. Для каждого определения используют полный объем одной емкости.

Одна емкость содержит от 13 до 15 миллиэквивалентов активного натрия. Хранят дифенил (бифенил) натрия в холодном месте, не замораживая, в соответствии с рекомендациями изготовителя. Перед использованием нагревают реактив в соответствии с рекомендациями изготовителя до температуры 50 °C (если не указано иное) и встряхивают для обеспечения однородности.

8.2.8 Толуол, не содержащий хлор.

Предупреждение - Горючий. Опасен для здоровья.

8.2.9 Допускается использовать реактивы с аналогичными характеристиками, не снижающие точность определения.

8.3 Проведение испытания

8.3.1 Следует исключить попадание примесей. Ополаскивают перед использованием стеклянную посуду дистиллированной водой, а затем ацетоном. Не применяют хлорсодержащую вакуумную смазку, такую как полимерная смазка на основе хлортрифторэтилена.

8.3.2 Помещают 50 см³ толуола в делительную воронку вместимостью 250 см³ и добавляют к нему дифенил (бифенил) натрия (содержимое одной емкости). Тщательно перемешивают круговыми движениями содержимое делительной воронки и, после предварительного взвешивания емкости с промытой фракцией 204 °C, добавляют 30 г фракции 204 °C. Взвешивают на весах по 8.1.3 (см. 7.1.12), результаты взвешивания округляют до 0,1 г. Повторно определяют массу емкости для проб фракции 204 °C, чтобы определить точную массу взятой фракции 204 °C по разности масс. Закрывают делительную воронку пробкой и перемешивают круговыми движениями. Полученный раствор, эмульсия или суспензия должны быть сине-зеленого цвета. В противном случае добавляют еще дифенил (бифенил) натрия (каждый раз по одной емкости) до окрашивания раствора, эмульсии или суспензии в сине-зеленый цвет.

8.3.3 Выдерживают раствор после перемешивания 10 мин для завершения реакции, затем добавляют 2 см³ пропанола-2 и осторожно перемешивают круговыми движениями, не закрывая пробкой, до исчезновения сине-зеленого цвета, что свидетельствует об отсутствии свободного натрия. Закрывают делительную воронку пробкой и осторожно переворачивают, периодически сбрасывая давление через запорный кран. Затем добавляют 20 см³ воды и 10 см³ азотной кислоты (8.2.4). Осторожно встряхивают, периодически сбрасывая давление через запорный кран. Проверяют водную фазу индикаторной бумагой "конго красный". Если индикаторная бумага не окрашивается в синий цвет, добавляют азотную кислоту порциями по 5 см³ до окрашивания индикаторной бумаги в синий цвет.

8.3.4 Переносят водную фазу в другую делительную воронку, содержащую 50 см³ изооктана, и перемешивают. Переносят водную фазу в стакан для титрования вместимостью не менее 250 см³. Проводят вторую экстракцию толуольной фазы с 25 см³ воды, подкисленной несколькими каплями азотной кислоты, и переносят водную фазу в ту же делительную воронку с изооктановой фазой. Помещают полученный второй экстракт в тот же стакан для титрования вместимостью 250 см³. Упаривают раствор на нагревательной плитке при температуре немного ниже точки кипения жидкости до получения остатка объемом 25 - 30 см³. Для исключения потерь хлорорганических соединений не кипятят и не выпаривают раствор до объема менее 25 см³.

8.3.5 Охлаждают раствор до комнатной температуры и добавляют 100 - 120 см³ ацетона. Проводят потенциометрическое титрование раствора стандартным раствором 0,01 М азотнокислого серебра, используя стеклянный и хлорсеребряные электроды. При автоматическом титровании применяют микробюретку вместимостью не более 5 см³ (8.1.2). При ручном титровании используют микробюретку вместимостью не более 5 см³, которая позволяет определять измеряемый объем с точностью до второго десятичного знака.

8.3.6 При титровании ручным pH-метром определяют по кривой титрования конечную точку, отображая значения ЭДС, соответствующие объему добавленного раствора азотнокислого серебра. При использовании автоматического титратора определяют конечную точку по точке перегиба на кривой титрования.

8.3.7 Проводят холостое испытание для каждой группы испытуемых образцов, используя все реактивы, включая дифенил (бифенил) натрия, и выполняя все предусмотренные процедуры, за исключением добавления образца.

8.4 Обработка результатов

8.4.1 Вычисляют массовую долю хлорорганических соединений во фракции 204 °C X, млн^-1 (ppm, мкг/г), по формуле

 

, (5)

 

где A - объем титранта, использованный при титровании фракции 204 °C, см³;

B - объем титранта при холостом испытании, см³;

M - молярная концентрация азотнокислого серебра, моль/дм³;

35460 - коэффициент пересчета;

W - масса фракции 204 °C, г.

8.4.2 Массовую долю хлорорганических соединений в образце нефти вычисляют, умножая значение массовой доли хлорорганических соединений во фракции 204 °C [см. 8.4.1, формула (5)] на выход фракции 204 °C f [см. 7.5.1, формула (3)].

8.4.3 За результат испытания принимают среднее арифметическое значение массовой доли хлорорганических соединений в образце нефти, полученное в условиях повторяемости и округленное до первого десятичного знака.

Примечание - При необходимости, после оценки прецизионности результата определения массовой доли хлорорганических соединений в образце нефти, за значение массовой доли хлорорганических соединений во фракции 204 °C для данного испытания может быть принято среднее арифметическое значение, округленное до первого десятичного знака.