ГОСТ 21534-2021. Межгосударственный стандарт. Нефть. Методы определения содержания хлористых солей
3 Метод А. Определение содержания хлористых солей титрованием водного экстракта
3.1 Сущность метода
Сущность метода заключается в извлечении хлористых солей из нефти водой и в их индикаторном или потенциометрическом титровании в водной вытяжке.
3.2 Аппаратура
3.2.1 Воронка делительная круглая, стеклянная, вместимостью 500 см3 с винтовой или лопастной металлической мешалкой (рисунки 1 - 3) или экстрактор для извлечения хлористых солей из нефти водой в сборе с электродвигателем, круглой делительной воронкой и с винтовой или лопастной мешалкой.
1 - круглая делительная воронка; 2 - мешалка;
3 - электродвигатель
Рисунок 1 - Круглая делительная воронка с мешалкой
и электродвигателем в сборе
Рисунок 2 - Винтовая мешалка
Рисунок 3 - Лопастная мешалка
3.2.2 Электродвигатель, обеспечивающий частоту вращения мешалки не менее 600 об/мин.
3.2.3 Цилиндры по ГОСТ 1770, исполнения 1 или 3, вместимостью 10; 25; 50; 100 и 250 см3, 1-го или 2-го класса точности.
3.2.4 Колбы по ГОСТ 1770 исполнения 1, 2 или 2а, вместимостью 100; 250; 500 и 1000 см3, 1-го или 2-го класса точности.
3.2.5 Пипетки градуированные любого типа по ГОСТ 29227, 1-го или 2-го класса точности, вместимостью 1; 2; 5; 10 и 25 см3 или пипетки с одной меткой любого исполнения по ГОСТ 29169, 1-го или 2-го класса точности, вместимостью 1; 2; 5; 10; 25; 50 и 100 см3.
3.2.6 Бюретки по ГОСТ 29251 типа I или типа II, исполнений 1; 2; 4 или 5, 1-го или 2-го класса точности, вместимостью 5 см3 с наименьшей ценой деления 0,02 см3 и вместимостью 10 см3 с наименьшей ценой деления 0,02 см3 или 0,05 см3.
3.2.7 Колбы конические по ГОСТ 25336, исполнения 1 или 2, вместимостью 250 и 500 см3.
3.2.8 Воронки лабораторные по ГОСТ 25336 типа В из химически стойкого стекла, диаметром 75 или 100 мм, высотой 110, 140 или 150 мм.
3.2.9 Стаканы по ГОСТ 25336 типа В, исполнения 1, вместимостью 150, 250 см3.
3.2.10 Стаканы для титрования стеклянные, диаметром от 50 до 55 мм и высотой от 60 до 65 мм с крышкой из органического стекла или эбонита, имеющей отверстия для электродов, бюретки и мешалки.
3.2.11 Мешалка стеклянная, приводимая в движение электродвигателем с частотой вращения не менее 600 об/мин, или мешалка электромагнитная.
3.2.12 pH-метр, милливольтметр лабораторный или другой потенциометр с ценой деления шкалы не более 5 мВ или титратор автоматический в комплекте с лопастной мешалкой, или магнитной мешалкой и бюреткой вместимостью 10 см3 или менее, с наименьшим дозируемым объемом титранта, равным 0,005 см3, с комбинированным серебряным электродом для аргентометрического титрования.
3.2.13 Электроды
Электрод индикаторный серебряный с диаметром проволоки от 0,5 до 1,5 мм и электрод сравнительный стеклянный или электрод комбинированный для титрования в водной среде.
3.2.14 Термометры ртутные стеклянные лабораторные типа ТЛ-4 с ценой деления 0,1 °C или термометры стеклянные для испытаний нефтепродуктов по ГОСТ 400 типа ТИН5 с ценой деления 0,1 °C.
Примечание - Допускается наряду с ртутными термометрами использовать электронные термометры, аналогичные по своим метрологическим и техническим характеристикам ртутным термометрам.
3.2.15 Весы аналитические специального класса точности с наибольшим пределом взвешивания 220 г по ГОСТ OIML R 76-1, обеспечивающие получение результатов взвешивания до 0,0001 г, или весы лабораторные по ГОСТ 24104 с аналогичными характеристиками.
3.2.16 Печь муфельная с регулируемой температурой нагревания.
3.2.17 Тигель платиновый N 100-7 по ГОСТ 6563.
3.2.18 Эксикатор по ГОСТ 25336 со стандартным осушителем (безводным хлоридом кальция) или аналогичный.
3.2.19 Ступка фарфоровая 1 и пестик 1 по ГОСТ 9147.
3.2.20 Баня водяная.
3.2.21 Плитка нагревательная лабораторная с закрытой спиралью или платформа нагревательная любого типа.
3.2.22 Секундомер любого типа или часы песочные на 5 мин.
3.2.23 Груша резиновая.
Примечание - Допускается применять аналогичные посуду, аппаратуру, оборудование с характеристиками, не уступающими указанным, и обеспечивающие получение результатов измерений с показателями прецизионности не ниже предусмотренных настоящим стандартом.
3.3 Реактивы и материалы
3.3.1 Ртуть (II) азотнокислая 1-водная по ГОСТ 4520, х.ч. или ч.д.а.
3.3.2 Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, х.ч. или ч.д.а.
3.3.3 1,5-Дифенилкарбазид.
3.3.4 Кислота азотная по ГОСТ 4461, х.ч. или ч.д.а., плотностью при температуре 20 °C не менее 1,39 (или 1,4) г/см3 и растворы c (HNO3) = 5 моль/дм3 и c (HNO3) = 0,2 моль/дм3.
3.3.5 Кислота серная по ГОСТ 4204, х.ч. или ч.д.а., плотностью от 1,83 до 1,84 г/см3 и раствор c (H2SO4) = 6 моль/дм3.
3.3.6 Кислота соляная концентрированная по ГОСТ 14261, ос.ч. или по ГОСТ 3118, х.ч. или ч.д.а., плотностью от 1,15 до 1,19 г/см3.
3.3.7 Натрий хлористый по ГОСТ 4233, х.ч. или ч.д.а.
3.3.8 Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, х.ч. или ч.д.а., 5%-ный раствор.
3.3.9 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья по ГОСТ 5962 или спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300, высший сорт.
3.3.10 Толуол по ГОСТ 5789 или ГОСТ 14710.
3.3.11 Ксилол нефтяной по ГОСТ 9410.
3.3.12 Ацетон по ГОСТ 2603, ч.д.а.
3.3.13 Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027, х.ч. или ч.д.а., 1%-ный раствор.
3.3.14 Водорода пероксид по ГОСТ 10929, х.ч. или ч.д.а. или раствор водный перекиси водорода медицинский или технический марки А по ГОСТ 177, с массовой долей основного вещества от 30% до 40% или перекись водорода марок, соответствующих квалификации ос.ч.
3.3.15 Нефрас-С 50/170 по ГОСТ 8505 или нефрас С2-80/120, С3-80/120 по документам, устанавливающим требования к нефрасу, или бензин прямогонный с температурой начала кипения не ниже 80 °C.
3.3.16 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
3.3.17 Бумага фильтровальная, пропитанная раствором уксуснокислого свинца, приготовленная по ГОСТ 4517 или такая же товарная фильтровальная бумага.
3.3.18 Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026, проверенная на отсутствие ионов хлора по ГОСТ 12524, или фильтры обеззоленные "красная лента".
3.3.19 Бумага лакмусовая или бумага универсальная индикаторная.
3.3.20 Шкурка шлифовальная с зернистостью абразивного порошка 8-Н или мельче по ГОСТ 3647. Основная фракция шлифпорошка М10 - М19, которая проходит через сито с номинальным размером стороны ячейки в свету 80 мкм.
3.3.21 Деэмульгаторы, способные разрушать эмульсию нефти с водой, 2%-ные растворы в воде или в толуоле.
Примечание - Допускается применять материалы и реактивы, в том числе стандарт-титры используемых растворов, с характеристиками, не уступающими указанным, и обеспечивающими получение результатов измерений с показателями прецизионности не ниже предусмотренных настоящим стандартом.
3.4 Часть 1. Определение содержания хлористых солей индикаторным титрованием водного экстракта
3.4.1 Подготовка к анализу
3.4.1.1 Приготовление 0,01 моль/дм3 (0,01 н.) раствора хлористого натрия
Взвешивают от 0,57 до 0,59 г хлористого натрия, предварительно прокаленного в платиновом тигле в муфельной печи при температуре 600 °C в течение 1 ч и охлажденного в эксикаторе. Затем растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1000 см3 и доводят раствор до метки дистиллированной водой.
Допускается готовить 0,01 моль/дм3 раствор хлористого натрия из раствора стандарт-титра концентрации 0,1 моль/дм3, для чего 100 см3 приготовленного 0,1 моль/дм3 раствора хлористого натрия количественно переносят пипеткой в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят до метки дистиллированной водой.
3.4.1.2 Приготовление 1%-ного спиртового раствора дифенилкарбазида
Растворяют до полного растворения (1,00 +/- 0,01) г дифенилкарбазида в 100 см3 этилового ректификованного спирта при нагревании на водяной бане. Готовят раствор дифенилкарбазида не менее чем за 5 сут до применения и хранят в склянке из темного стекла не более 2 мес.
3.4.1.3 Приготовление 0,005 моль/дм3 (0,01 н.) раствора азотнокислой ртути
Диспергируют (1,67 +/- 0,01) г тонко растертой азотнокислой ртути в небольшом количестве дистиллированной воды (примерно 5 см3), добавляют постепенно концентрированную азотную кислоту до тех пор, пока не исчезнет муть, после чего доводят объем раствора в мерной колбе вместимостью 1000 см3 дистиллированной водой до метки. Раствор годен к применению через 2 сут. Хранят приготовленный раствор азотнокислой ртути в склянке из темного стекла.
3.4.1.4 Установка титра 0,005 моль/дм3 (0,01 н.) раствора азотнокислой ртути
Для установки титра определяют объемы раствора азотнокислой ртути, израсходованные на титрование раствора с хлористым натрием и контрольного (холостого) раствора без добавления хлористого натрия. Добавляют в коническую колбу вместимостью 250 см3 пипеткой 10 см3 раствора хлористого натрия, 150 см3 дистиллированной воды, 2 см3 0,2 моль/дм3 раствора азотной кислоты, 10 капель раствора дифенилкарбазида и титруют приготовленным раствором азотнокислой ртути до появления слабого розового окрашивания, не исчезающего в течение 1 мин.
Вычисляют титр раствора азотнокислой ртути T, миллиграмм хлористого натрия на 1 см3 раствора, по формуле
(1)
где m - масса хлористого натрия в объеме раствора, взятая для титрования, мг;
V - объем 0,005 моль/дм3 раствора азотнокислой ртути, израсходованного при индикаторном титровании, см3;
V1 - объем 0,005 моль/дм3 раствора азотнокислой ртути, израсходованного при индикаторном титровании контрольного опыта, см3.
За титр раствора азотнокислой ртути принимают среднее арифметическое значение трех определений, расхождения между которыми не превышают 0,008 мг/см3. Проверяют титр не реже одного раза в 2 нед.
3.4.1.5 Приготовление 2%-ного раствора деэмульгатора в воде или в толуоле
Растворяют (2,00 +/- 0,01) г деэмульгатора в 100 см3 дистиллированной воды (для водорастворимых деэмульгаторов), при необходимости нагревают раствор на водяной бане или растворяют в 100 см3 толуола (для маслорастворимых деэмульгаторов). Готовят раствор деэмульгатора за 1 сут до использования и хранят не более 3 мес.
3.4.2 Проведение анализа
3.4.2.1 Отбирают пробу нефти по ГОСТ 2517 или ГОСТ 31873 или в соответствии с требованиями национальных стандартов и правилами отбора проб испытуемого продукта. Тщательно перемешивают пробу анализируемой нефти в течение 10 мин встряхиванием (механически или вручную) в склянке, заполненной не более чем на 2/3 вместимости. Непосредственно после встряхивания отбирают пробу нефти для анализа, используя цилиндр или пипетку достаточной вместимости, в соответствии с таблицей 1.
Таблица 1
Рекомендуемые значения объема или массы пробы нефти
Массовая концентрация хлористых солей, мг/дм3 | Объем нефти, см3 | Масса нефти, г |
До 50 включ. | 100 | 100,0 +/- 0,1 |
Св. 50 до 100 включ. | 50 | 50,00 +/- 0,05 |
" 100 " 200 " | 25 | 25,00 +/- 0,02 |
" 200 | 10 | 10,00 +/- 0,01 |
При анализе эмульгированной или высокосмолистой вязкой нефти (с содержанием смол более 15% и кинематической вязкостью при температуре 20 °C более 50 мм2/с) отбирают пробу по массе. Для пересчета массы пробы в объем определяют ее плотность по ГОСТ 3900 при температуре проведения испытаний или используют значение плотности, измеренное поточным плотномером, установленным в месте отбора пробы, в пересчете к условиям проведения испытаний.
3.4.2.2 Переносят количественно пробу анализируемой нефти в круглую делительную воронку с предварительно заполненным дистиллированной водой коленом. Смывают остаток нефти с внутренних стенок пипетки или цилиндра растворителем (толуолом, ксилолом или нефрасом) в объеме, указанном в таблице 2. Если после промывки растворителем на пипетке или цилиндре заметны капли эмульсии, кристаллики солей, непрозрачные участки, их дополнительно промывают небольшим количеством горячей дистиллированной воды. При этом должен быть учтен объем воды, взятый на промывку и заполнение колена делительной воронки (суммарный объем дистиллированной воды для приготовления одной водной вытяжки должен составлять 150 см3).
Примечание - В соответствии с ГОСТ 27025 понятие "горячий" применимо к температуре выше 75 °C, поэтому при проведении испытаний по данному методу используют горячую дистиллированную воду с температурой выше 75 °C.
Таблица 2
Рекомендуемый объем растворителя
Объем нефти, см3 | Объем растворителя, см3 |
От 10 до 25 включ. | 20 |
Св. 25 " 50 " | 40 |
" 50 " 100 " | От 80 до 100 |
Перемешивают содержимое воронки от 1 до 2 мин мешалкой. Добавляют к пробе анализируемой нефти 100 см3 горячей дистиллированной воды и экстрагируют хлористые соли, перемешивая содержимое воронки в течение 10 мин.
Допускается при экстрагировании хлористых солей одновременно применять две делительные воронки и экстракторы.
Если при экстрагировании хлористых солей образуется эмульсия нефти с водой, то для ее разрушения добавляют от 5 до 7 капель 2%-ного раствора деэмульгатора и перемешивают содержимое воронки, покачивая воронку или включив мешалку на низких оборотах на непродолжительное время.
После экстракции фильтруют водный слой через стеклянную конусообразную воронку с бумажным фильтром в коническую колбу вместимостью 250 см3 или 500 см3.
Промывают содержимое делительной воронки от 35 до 40 см3 горячей дистиллированной воды, которую сливают через стеклянную конусообразную воронку с бумажным фильтром в ту же коническую колбу. Промывают фильтр от 10 до 15 см3 горячей дистиллированной воды. Общий расход воды на промывку составляет 50 см3.
Для подтверждения полноты извлечения хлористых солей из пробы испытуемой нефти готовят последовательно несколько водных вытяжек, при этом экстракцию каждой из них проводят не менее 5 мин. Полученную вторую и последующие водные вытяжки готовят, как указано выше, и анализируют по 3.4.2.3 - 3.4.2.5. При фильтровании водного слоя для каждой вытяжки используют новый бумажный фильтр.
Экстрагирование хлористых солей считают завершенным, если на титрование водной вытяжки расходуется раствора азотнокислой ртути столько же, сколько на контрольное испытание, которое проводят одновременно.
3.4.2.3 Испытание на присутствие сероводорода
Вносят в пары водной вытяжки фильтровальную бумагу, смоченную раствором уксуснокислого свинца, которая темнеет при наличии сероводорода. При наличии сероводорода кипятят водную вытяжку от 5 до 10 мин до тех пор, пока влажная свинцовая бумага, помещенная в пары, не будет оставаться бесцветной.
Если простое кипячение не обеспечивает удаление сероводорода и других растворенных в водной вытяжке сернистых соединений, то используют концентрированную перекись водорода. Для этого добавляют к вытяжке 1 см3 концентрированной перекиси водорода и затем кипятят 2 мин. Если указанного объема перекиси водорода недостаточно для полного окисления сернистых соединений, что проявляется в помутнении и появлении посторонней окраски раствора, мешающей проведению титрования по 3.4.2.5, повторяют анализ по 3.4.2.1 с другой порцией нефти, добавив к водной вытяжке перед кипячением 2 см3 концентрированной перекиси водорода.
Допускается добавлять к водной вытяжке хлористых солей 1 см3 6 моль/дм3 серной кислоты и кипятить не менее 30 мин (до тех пор, пока влажная свинцовая бумага, помещенная в пары, не перестанет давать реакцию на сероводород).
Доводят водную вытяжку до нейтральной реакции среды 5%-ным раствором гидроокиси натрия или 5 моль/дм3 раствором азотной кислоты по универсальной индикаторной бумаге.
3.4.2.4 Охлаждают водную вытяжку до комнатной температуры и проводят подготовку к индикаторному титрованию в соответствии с таблицей 3.
Таблица 3
Подготовка водной вытяжки к титрованию
Массовая концентрация хлористых солей, мг/дм3 | Подготовка водной вытяжки к титрованию |
До 500 включ. | Для титрования используют всю вытяжку |
Св. 500 до 2000 включ. | Переносят водную вытяжку количественно в мерную колбу вместимостью 500 см3 и доводят дистиллированной водой объем раствора до метки, после этого перемешивают содержимое колбы, затем отбирают из мерной колбы пипеткой 100 см3 раствора в коническую колбу вместимостью 250 см3 |
Св. 2000 до 5000 включ. | Переносят водную вытяжку в мерную колбу вместимостью 500 см3 и доводят дистиллированной водой объем раствора до метки. После этого перемешивают содержимое. Отбирают из мерной колбы пипеткой 50 см3 раствора в коническую колбу и добавляют 50 см3 дистиллированной воды |
Св. 5000 | Водную вытяжку переносят количественно в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят объем раствора до метки, как указано выше. Отбирают из мерной колбы пипеткой 10 см3 раствора в коническую колбу и добавляют 90 см3 дистиллированной воды |
3.4.2.5 Добавляют в колбу с подготовленной к титрованию водной вытяжкой 2 см3 0,2 моль/дм3 раствора азотной кислоты и 10 капель дифенилкарбазида и титруют 0,005 моль/дм3 раствором азотнокислой ртути до появления слабого розового окрашивания, не исчезающего в течение 1 мин.
Сравнивают окраску анализируемого раствора с дистиллированной водой.
При проведении контрольного испытания добавляют в коническую колбу 150 см3 дистиллированной воды, 2 см3 0,2 моль/дм3 раствора азотной кислоты, 10 капель раствора дифенилкарбазида и титруют 0,005 моль/дм3 раствором азотнокислой ртути до появления слабого розового окрашивания, не исчезающего в течение 1 мин. Если при подготовке водной вытяжки при проведении контрольного испытания используют перекись водорода, кроме указанных растворов, то в коническую колбу помещают такой же объем перекиси водорода, который добавляли при подготовке водной вытяжки.
3.5 Часть 2. Определение содержания хлористых солей потенциометрическим титрованием водного экстракта
3.5.1 Подготовка к анализу
3.5.1.1 Приготовление 0,01 моль/дм3 раствора азотнокислого серебра
Переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 (1,70 +/- 0,01) г азотнокислого серебра и доводят до метки дистиллированной водой.
Допускается для приготовления 0,01 моль/дм3 раствора азотнокислого серебра использовать стандарт-титр, из которого готовят 0,1 моль/дм3 (0,1 н.) раствора азотнокислого серебра. Затем 100 см3 раствора отбирают пипеткой в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Хранят растворы азотнокислого серебра в склянках из темного стекла в защищенном от света месте.
3.5.1.2 Установка титра 0,01 моль/дм3 раствора азотнокислого серебра
Устанавливают титр 0,01 моль/дм3 раствора азотнокислого серебра по 0,01 моль/дм3 раствору хлористого натрия, приготовленного по 3.4.1.1. Включают pH-метр в электросеть за 30 мин до начала титрования.
Для установки титра определяют объемы раствора азотнокислого серебра, расходующиеся при титровании контрольной (холостой) пробы и пробы с добавкой раствора хлористого натрия.
Наливают в стакан для титрования пипеткой 10 см3 раствора хлористого натрия, разбавляют от 6,5 до 7,0 см3 ацетона и дистиллированной водой до 20 см3 и добавляют 0,5 см3 (примерно 10 капель) 6 моль/дм3 серной кислоты или 5 моль/дм3 азотной кислоты.
Устанавливают стакан для титрования на подставку титровального стенда, опускают электроды в раствор на глубину не менее 10 мм и включают мешалку. Записывают начальное значение потенциала. Титруют раствор из бюретки, добавляя по 1 см3 раствора азотнокислого серебра, записывая после каждой добавки новый установившийся потенциал. Когда разность в изменении потенциала от одной добавки будет превышать 10 мВ, уменьшают количество азотнокислого серебра, а в области скачка потенциала добавляют по 0,04 см3. По достижении скачка потенциала (который должен быть не менее 20 мВ), соответствующего точке эквивалентности, продолжают добавлять раствор азотнокислого серебра до явного четкого уменьшения скачка. Определяют эквивалентную точку по записи потенциометрического титрования. Эта точка лежит в пределах двух или трех последовательных добавлений раствора азотнокислого серебра, при которых происходит скачок потенциала.
При определении титра 0,01 моль/дм3 раствора азотнокислого серебра потенциометрическим титрованием с применением автоматического титратора необходимо следовать инструкциям к прибору и электроду, а также учитывать следующие положения:
- устанавливать медленную или среднюю скорость титрования;
- для титрования контрольной (холостой) пробы минимальный объем дозирования раствора азотнокислого серебра должен быть не более 0,005 см3, при определении титра и анализе водных вытяжек - не более 0,01 см3;
- рекомендуется режим динамического титрования;
- для стабилизации показаний электрода требуется предварительное перемешивание пробы не менее 1 мин;
- в бюретке и линиях подачи титранта не должно быть пузырьков воздуха, мембрана комбинированного электрода должна находиться под слоем анализируемого раствора, а уровень электролита в электроде быть выше уровня анализируемого раствора.
При применении автоматического титратора для полного погружения электродов при титровании используют большие объемы растворов для основного и контрольного испытаний.
Раствор для титрования с добавкой хлористого натрия состоит из 25 см3 дистиллированной воды, 5 см3 0,01 моль/дм3 раствора хлористого натрия, 100 см3 ацетона. Подкисляют пробу 10 каплями (от 0,2 до 0,3 см3) 5 моль/дм3 азотной кислоты и титруют.
При контрольном испытании помещают в стакан для титрования 30 см3 дистиллированной воды, 100 см3 ацетона, добавляют 10 капель 5 моль/дм3 азотной кислоты и титруют. Проводят контрольное испытание дважды, вычисляют объем титранта V1, израсходованный на контрольное испытание, с точностью до второго десятичного знака как среднее арифметическое значение двух определений.
Вычисляют титр раствора азотнокислого серебра T, миллиграмм хлористого натрия на 1 см3 раствора, по формуле
(2)
где m - масса хлористого натрия в объеме раствора, взятая для титрования, мг;
V - объем 0,01 моль/дм3 раствора азотнокислого серебра, израсходованного при потенциометрическом титровании, см3;
V1 - объем 0,01 моль/дм3 раствора азотнокислого серебра, израсходованного при потенциометрическом титровании контрольного опыта, см3.
За титр раствора азотнокислого серебра принимают среднее арифметическое значение трех определений, расхождения между которыми не должны превышать 0,008 г/см3. Проверку титра проводят не реже одного раза в 2 нед.
3.5.1.3 Подготовка электродов
Периодически обновляют серебряный электрод, удаляя налет с серебряной проволоки шлифовальной шкуркой и погружая ее на несколько секунд в концентрированную соляную кислоту, после чего электрод тщательно промывают дистиллированной водой.
Стеклянный электрод сравнения. Не бывший в употреблении стеклянный электрод выдерживают в течение 24 ч в дистиллированной воде при комнатной температуре.
В промежутках между измерениями серебряный и стеклянный электроды хранят в дистиллированной воде.
3.5.2 Проведение анализа
3.5.2.1 Отбирают и готовят пробу анализируемой нефти по 3.4.2.1, экстрагируют хлористые соли по 3.4.2.2 и проводят испытание на присутствие сероводорода по 3.4.2.3.
3.5.2.2 При потенциометрическом титровании упаривают водную вытяжку хлористых солей до объема примерно 15 см3 в стакане вместимостью 150 см3, затем количественно переносят ее в стакан для титрования. Охлаждают водную вытяжку до комнатной температуры, добавляют 7 см3 ацетона, подкисляют 6 моль/дм3 раствора серной кислоты до кислой реакции среды (pH < 7) и титруют раствором азотнокислого серебра аналогично процедуре титрования по 3.5.1.2.
При анализе нефтей с содержанием солей до 50 мг/дм3 в течение всего анализа объем добавляемого титранта составляет от 0,03 до 0,05 см3.
Проводят контрольное испытание, как указано выше, применяя дистиллированную воду вместо водной вытяжки.
Для проведения потенциометрического титрования с применением автоматического титратора, каждую водную вытяжку, подготовленную по 3.4.2.1 - 3.4.2.3, упаривают до объема 30 см3 в стакане для титрования вместимостью 250 см3. Охлаждают водную вытяжку до комнатной температуры, добавляют 100 см3 ацетона, подкисляют 10 каплями 5 моль/дм3 раствора азотной кислоты и титруют 0,01 моль/дм3 азотнокислого серебра в соответствии с инструкцией к титратору. В контрольном испытании вместо водной вытяжки используют дистиллированную воду, упаривая ее с объема 150 до объема 30 см3.
3.6 Обработка результатов
3.6.1 Вычисляют массовую концентрацию хлористых солей X1, миллиграмм хлористого натрия на 1 дм3 нефти, по формуле
(3)
где V1 - объем 0,005 моль/дм3 раствора азотнокислой ртути при индикаторном титровании или 0,01 моль/дм3 раствора азотнокислого серебра при потенциометрическом титровании, израсходованный на титрование водной вытяжки, см3;
V2 - объем 0,005 моль/дм3 раствора азотнокислой ртути при индикаторном титровании или 0,01 моль/дм3 раствора азотнокислого серебра при потенциометрическом титровании, израсходованный на титрование раствора в контрольном опыте (без пробы нефти), см3;
T - титр 0,005 моль/дм3 раствора азотнокислой ртути при индикаторном титровании или 0,01 моль/дм3 раствора азотнокислого серебра при потенциометрическом титровании, в миллиграммах хлористого натрия на 1 см3 раствора;
1000 - коэффициент для пересчета массовой концентрации хлористых солей в 1 дм3 нефти;
A - коэффициент, выражающий отношение объема, до которого разбавлена водная вытяжка анализируемой нефти, к объему раствора, взятому из мерной колбы для титрования (при титровании всей водной вытяжки коэффициент A = 1);
V3 - объем нефти, взятой для анализа, см3.
3.6.2 Вычисляют массовую долю хлористых солей в нефти X2, проценты хлористого натрия, по формуле
(4)
где X1 - массовая концентрация хлористых солей в нефти, миллиграмм хлористого натрия на 1 дм3 нефти;
B и C - коэффициенты пересчета кубических дециметров в кубические сантиметры (1000) и граммов в миллиграммы (1000);
- плотность анализируемой нефти при температуре 20 °C по ГОСТ 3900.
Суммируют результаты вычислений, полученные для каждой вытяжки.
3.6.3 За результат испытания принимают среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений. Результат определения массовой концентрации хлористых солей в миллиграммах хлористого натрия на 1 дм3 записывают с точностью до одного десятичного знака. Результат определения массовой доли хлористых солей в процентах хлористого натрия записывают с точностью до четырех десятичных знаков. В протоколе испытания указывают, что результат получен в соответствии с методом А (часть 1 или часть 2).
3.7 Прецизионность метода
3.7.1 Повторяемость (сходимость) r
Расхождение между результатами параллельных испытаний, полученными одним и тем же оператором на одной и той же аппаратуре при постоянных рабочих условиях на идентичном испытуемом материале при нормальном и правильном выполнении метода испытаний, может превышать значения, приведенные в таблице 4, только в одном случае из 20.
Таблица 4
Повторяемость (сходимость)
Массовая концентрация хлористых солей, мг/дм3 | Повторяемость (сходимость) r, мг/дм3 |
До 10 включ. | 1,5 |
Св. 10 до 50 включ. | 3,0 |
" 50 " 200 " | 6,0 |
" 200 " 1000 " | 25,0 |
" 1000 | 4% от среднего значения |
3.7.2 Воспроизводимость R
Расхождение между двумя единичными и независимыми результатами испытаний, полученными разными операторами, работающими в разных лабораториях, на идентичном испытуемом материале при нормальном и правильном выполнении метода испытаний, может превышать значения, приведенные в таблице 5, только в одном случае из 20.
Таблица 5
Воспроизводимость
Массовая концентрация хлористых солей, мг/дм3 | Воспроизводимость R, мг/дм3 |
До 10 включ. | 4,2 |
Св. 10 до 50 включ. | 8,5 |
" 50 " 200 " | 18,0 |
" 200 " 1000 " | 79,3 |
" 1000 | - |
Подписаться на обновления