ГОСТ Р 50802-2021. Национальный стандарт Российской Федерации. Нефть. Метод определения сероводорода, метил- и этилмеркаптанов
6 Подготовка к испытанию
6.1 Подготовка хроматографа
6.1.1 Подготовку хроматографа к проведению испытания и вывод на рабочий режим выполняют в соответствии с инструкцией по эксплуатации хроматографа.
При проведении испытаний с использованием новой капиллярной колонки ее кондиционируют согласно инструкции по эксплуатации или при температуре на 50 °C ниже максимальной рабочей температуры колонки. В дальнейшем колонку кондиционируют в соответствии с инструкцией по эксплуатации хроматографа.
6.1.2 Помещают в термошкаф пустой стеклянный лайнер и выдерживают при температуре 200 °C в течение 3 ч. Затем охлаждают лайнер до комнатной температуры и перед испытанием помещают в него полоску фильтровальной бумаги размером 6 x 80 мм, сложенную два-три раза, или тампон из подготовленного стекловолокна (термостатируют при температуре 500 °C в течение 3 ч) для улавливания смолистых веществ нефти. Устанавливают стеклянный лайнер в испаритель хроматографа. Подготовленное стекловолокно следует хранить в герметичной таре. Ежедневно перед проведением испытаний/серии испытаний меняют лайнер и его содержимое.
6.2 Градуировка хроматографа
Если в руководстве по эксплуатации хроматографа не указано иное, проводят градуировку следующим образом.
6.2.1 Градуировочные характеристики хроматографа получают путем испытания СО газа с известными массовыми концентрациями сероводорода, метил- и этилмеркаптанов в инертном газе при условиях анализа, указанных в 7.1. Для градуировки прибора используют не менее двух СО, содержание компонентов в которых отличается не более чем в 10 раз. Вводят газонепроницаемым шприцем в хроматограф разные объемы СО (не менее двух разных объемов) в диапазоне (0,1 - 10,0) см3, повторяя процедуру ввода каждого объема до получения не менее пяти воспроизводимых по площади пиков компонентов (среднее квадратичное отклонение должно быть не более 10%). По полученным данным определяют в логарифмических координатах градуировочную зависимость среднеарифметического значения площади пика компонента от его массы, введенной в хроматограф. При проведении испытаний необходимо следить, чтобы прибор не был перегружен большим количеством серосодержащих соединений, о чем может свидетельствовать уплотнение или расширение пиков на хроматограмме. В последнем случае следует уменьшить объем вводимой пробы.
6.2.2 Вычисляют массу сероводорода, метил- и этилмеркаптанов во введенном объеме СО mст, нг, по формуле
mст = CстVст106, (1)
где Cст - массовая концентрация компонента (сероводорода, метил- и этилмеркаптанов) в СО, мг/м3;
Vст - объем СО, введенного в хроматограф, м3;
106 - коэффициент пересчета мг в нг.
6.2.3 Если содержание сероводорода, метил- и этилмеркаптанов в СО представлено в массовых долях 
[млн-1 (ppm, мкг/г)] или молярных (объемных) долях x [млн-1, (ppm, мкг/г)], для пересчета массовой или мольной доли СО в массовую концентрацию (мг/м3) используют формулу (2) или (3) соответственно:
, (2)
, (3)
где 
- массовая доля компонента (сероводорода, метил- и этилмеркаптанов) в СО, млн-1, (ppm, мкг/г);
Mгаз.см - средняя молярная масса газовой смеси СО, г/моль, вычисляемая по формуле
, (4)
где 106 - коэффициент пересчета размерностей;
- массовая доля каждого компонента в газовой смеси СО, млн-1 (ppm, мкг/г);
Mi - молярная масса каждого компонента в газовой смеси СО, г/моль;
Vм - молярный объем газовой смеси при температуре 20 °C и давлении 101 325 Па (принимают значение 24 дм3/моль);
xст - молярная (объемная) доля компонента (сероводорода, метил- и этилмеркаптанов) в СО, млн-1 (ppm, мкг/г);
Mст - молярная масса компонента (сероводорода, метил- и этилмеркаптанов) в СО, г/моль.
Диапазон градуировочной зависимости должен охватывать интервал предполагаемых массовых долей анализируемых компонентов, экстраполяция графической зависимости не должна превышать 10% в области больших или меньших концентраций.
6.2.4 Проверяют градуировочную зависимость ежедневно перед проведением испытаний. Вводят в хроматограф образец СО объемом 0,25 - 0,50 см3, регистрируют хроматограмму, определяют площади пиков соответствующих компонентов по градуировочным зависимостям, находят величины lg mi, определяют mст (как антилогарифм величины lg mi, т.е. 10lgmi), затем вычисляют массовую долю компонентов (сероводорода, метил- и этилмеркаптанов) в СО , млн-1 (ppm, мкг/г), по формуле
, (5)
где Vм - молярный объем газовой смеси при 20 °C и 101 325 Па (принимают равным 24 л/моль);
Mгаз.см - средняя молярная масса газовой смеси СО, г/моль, вычисляемая по формуле (4);
Vст - объем СО, введенного в хроматограф, м3;
106 - коэффициент пересчета размерностей.
6.2.5 Полученные значения массовой доли сравнивают с паспортными значениями СО, при этом полученные значения массовой доли соответствующих компонентов СО не должны отличаться от указанных в паспорте на величину, превышающую допускаемые расхождения в условиях повторяемости (см. 8.4). Если полученный результат испытаний (см. 8.4) окажется за пределами норматива повторяемости, устанавливают градуировочную зависимость заново.
6.2.6 При периодическом определении сероводорода, метил- и этилмеркаптанов в нефти градуировочную зависимость проверяют непосредственно перед проведением испытаний.
6.2.7 Типовые градуировочные зависимости для сероводорода, метил- и этилмеркаптана приведены на рисунке 1.
Рисунок 1 - Градуировочные зависимости для сероводорода,
метилмеркаптана, этилмеркаптана (lg S - lg площади пика
компонента; lg m - lg массы компонента)
6.2.8 При применении других средств измерений (см. раздел 4, примечания), обеспечивающих получение линейной градуировочной зависимости в интервале предполагаемых массовых долей анализируемых компонентов, допускается строить зависимость среднего арифметического значения площади пика компонента от его массы в нелогарифмических координатах.
Примечания
1 Допускается для градуировки хроматографа применять приборы для приготовления газовых смесей динамическим методом с относительной погрешностью приготовления смеси не более +/- 10,0%.
2 Допускается использовать программное обеспечение для градуировки хроматографа, рекомендованное изготовителем прибора.
Подписаться на обновления