ГОСТ 34723-2021. Межгосударственный стандарт. Газ природный. Определение серосодержащих компонентов методом газовой хроматографии
10.5 Градуировка хроматографа
10.5.1 Перед проведением градуировки осуществляют продувку системы градуировочной смесью. При этом объем продуваемой смеси должен быть равен не менее чем 20-кратному объему дозирующих петель крана и подводящих трубок. Продувку проводят с расходом градуировочной смеси не менее 25 см3/мин, контролируемым с помощью расходомера.
Подачу градуировочной смеси в лабораторный хроматограф проводят с остановкой потока для выравнивания давления газа в дозирующей петле с атмосферным давлением вручную или с использованием автоматического дозирующего устройства.
Подачу градуировочной смеси в потоковый хроматограф проводят в соответствии с алгоритмом, предусмотренным ПО метода анализа.
Регистрируют хроматограммы градуировочной(ых) смеси(ей) не менее трех раз в день проведения измерений для лабораторных хроматографов и не реже чем один раз в сутки для потоковых хроматографов.
10.5.2 Градуировка хроматографа с детекторами с линейной градуировочной характеристикой методом абсолютной градуировки
10.5.2.1 При использовании детекторов, имеющих линейную градуировочную характеристику, например МСД или ЭХД, градуировку хроматографа проводят методом абсолютной градуировки по одной точке с применением ГСО с массовой концентрацией компонентов, соответствующей 0,8 - 1,2 от верхней границы рабочего диапазона.
При обработке хроматограмм градуировочной газовой смеси вычисление градуировочных коэффициентов 
проводят с помощью ПО автоматически или вручную для каждого i-го компонента по формуле
, (3)
где 
- массовая концентрация i-го компонента в градуировочной газовой смеси, мг/м3;
- значение сигнала детектора от i-го компонента в градуировочной газовой смеси, в единицах счета.
10.5.2.2 При проведении градуировки хроматографов значение сигнала детектора после каждой l-подачи градуировочной газовой смеси 
должно быть откорректировано вручную или автоматически с помощью ПО с учетом поправки на изменения давления и температуры в процессе проведения измерений путем деления каждой получаемой площади пика на коэффициент q, вычисленный по формуле
, (4)
где t - температура окружающего воздуха при дозировании газовой смеси, °C;
Pб - атмосферное барометрическое давление при дозировании газовой смеси, кПа.
Если в состав хроматографа входит обогреваемое дозирующее устройство, вводят поправку только для исключения влияния изменения атмосферного давления при проведении измерений в соответствии с положениями, приведенными в ГОСТ 31371.1-2020 (приложение F).
Примечание - Допускается использовать ПО хроматографа, обеспечивающее автоматическую корректировку значений сигналов детектора на основании контроля параметров окружающей среды встроенными в хроматограф СИ.
10.5.2.3 Для проверки приемлемости полученных значений вычисляют значение относительного размаха градуировочных коэффициентов 
по формуле
, (5)
где 
, 
и 
- максимальное и минимальное значения градуировочных коэффициентов и среднее арифметическое значение по результатам последовательных измерений для i-го компонента, вычисленное по формуле
(6)
где nl - число вводов градуировочной смеси, равное трем.
Результат градуировки хроматографа считают приемлемым, если значение относительного размаха полученных значений не превышает пределов допускаемых значений 
, вычисляемых для каждого i-го компонента по формуле
, (7)
где U0(Ci) - относительная приписанная расширенная неопределенность результата измерений по настоящей методике, определяемая по таблице 1, для массовой концентрации i-го компонента, равной его массовой концентрации в градуировочной газовой смеси, %.
Проверку приемлемости градуировки лабораторного хроматографа проводит оператор, или она должна выполняться автоматически в соответствии с ПО.
Проверку приемлемости градуировки потокового хроматографа следует проводить автоматически ПО хроматографа.
Если по результатам трех измерений не получен результат, удовлетворяющий требованиям норматива на размах, проводят дополнительное измерение и вычисляют размах значений градуировочного коэффициента по результатам трех последовательно полученных значений.
Если в серии из шести измерений для лабораторного или потокового хроматографа не получено удовлетворяющее нормативам значение градуировочного коэффициента, измерения прекращают, выясняют причину нестабильности показаний хроматографа и предпринимают мероприятия по ее устранению.
За результат определения градуировочного коэффициента принимают среднее арифметическое значение трех последовательно полученных значений, удовлетворяющих требованиям приемлемости, вычисленное по формуле (6).
10.5.3 Градуировка хроматографа с детекторами с нелинейной градуировочной характеристикой
10.5.3.1 При использовании детекторов с нелинейной градуировочной характеристикой, например ПФД, ППФД, градуировку хроматографа проводят по двум точкам, соответствующим 20% (C1) и 80% (C2) от верхнего предела рабочего диапазона измерений.
Выходной сигнал для этих детекторов и массовая концентрация каждого i-го серосодержащего компонента связаны уравнением
, (8)
где 
и 
- коэффициенты, вычисляемые по следующим формулам:
; (9)
, (10)
где A1 и A2 - значения сигнала детектора от i-го компонента в градуировочных газовых смесях C1 и C2, выраженные в единицах счета.
Поочередно на вход хроматографа подают газовые смеси с массовой концентрацией C1 и C2. Каждую смесь вводят не менее трех раз (nl = 3).
При проведении измерений значения сигналов детектора A1 и A2 должны быть откорректированы в соответствии с 10.5.2.2.
10.5.3.2 Для проверки приемлемости полученных значений выходных сигналов A1 и A2 вычисляют значения относительного размаха 
и 
по формуле
, (11)
где Amax, Amin и 
- максимальное, минимальное и среднее арифметическое значения выходных сигналов, в единицах счета.
Полученные значения RA, в процентах, не должны превышать пределов допускаемых значений 
, в процентах, вычисляемых для каждого i-го серосодержащего компонента по формулам, приведенным в таблице 2.
Таблица 2
В процентах
Выходной сигнал |
|
A1 |
|
A2 |
|
Примечание - U0(Ci) относительная приписанная расширенная неопределенность результата измерений по настоящей методике, определяемая по таблице 1, для массовой концентрации i-го компонента, равной его массовой концентрации в градуировочной газовой смеси, %. | |
Проверку приемлемости градуировки лабораторного хроматографа следует проводить вручную оператором или выполнять автоматически в соответствии с ПО.
Проверку приемлемости градуировки потокового хроматографа следует проводить автоматически в соответствии с ПО хроматографа.
10.5.3.3 Если по результатам трех измерений не получен результат, удовлетворяющий требованиям норматива на размах, проводят дополнительное измерение и рассчитывают размах выходных сигналов по результатам трех последовательно полученных значений.
Если в серии из шести измерений для лабораторного или потокового хроматографа не получены удовлетворяющие нормативам значения выходных сигналов, измерения прекращают, выясняют причину нестабильности показаний хроматографа и предпринимают мероприятия по ее устранению.
За результат определения выходных сигналов A1 и A2 принимают среднее арифметическое значение трех последовательно полученных значений, удовлетворяющих требованиям приемлемости (по формулам таблицы 2), вычисленное по формуле
(12)
По значениям 
и 
, а также lgC1 и lgC2 вычисляют значения коэффициентов по формуле (9) и по формуле (10).
Примечания
1 Рабочий диапазон измерений на конкретном предприятии устанавливают на основании накопленных статистических данных, и он может быть уже диапазона измерений по данной методике.
2 Для проведения измерений во всем диапазоне измерений массовой концентрации серосодержащих компонентов методики стандарта устанавливают два рабочих поддиапазона, например от 1 до 10 мг/м3 и от 10 до 50 мг/м3, с построением градуировочной характеристики для каждого рабочего диапазона измерений.
3 При относительном отличии установленных значений коэффициентов и для обоих рабочих поддиапазонов не более 10% допускается использование для всего диапазона измерений настоящей методики одной градуировочной характеристики, для построения которой применяют стандартные образцы с массовой концентрацией серосодержащих компонентов 2 мг/м3 и 40 мг/м3. Экстраполяция градуировочной характеристики в область значений массовой концентрации менее 2 мг/м3 допускается не более чем на 50%.
10.5.3.4 Рекомендуется контролировать стабильность значений градуировочных коэффициентов компонентов с применением контрольных карт.
Примечание - При подтверждении стабильности градуировочных коэффициентов компонентов на лабораторном хроматографе метрологической службой предприятия (или лицом, уполномоченным системой менеджмента качества) может быть принято решение об изменении периодичности градуировки хроматографа, при необходимости согласованное с контрагентом, но не реже одного раза в 10 дней.
Подписаться на обновления