ГОСТ Р ИСО 17733-2020. Национальный стандарт Российской Федерации. Воздух рабочей зоны. Определение содержания ртути и неорганических соединений ртути. Метод атомной спектроскопии холодного пара

13.5 Смещение и прецизионность

 

13.5.1 Смещение аналитического метода

В ходе лабораторных экспериментов было показано, что аналитический метод не обладает значительным смещением. Было установлено ([4]), что среднее аналитическое извлечение составляет 97,4% для сорбционных трубок, содержащих 200 мг Anasorb C 300, при введении на сорбент от 0,15 до 4,8 мкг ртути; 96,2% для предварительных фильтров из кварцевого волокна и сорбционных трубок, содержащих 200 мг Anasorb C 300, при введении на сорбент 2,4 мкг ртути; 93,3% для фильтров из кварцевого волокна при введении на фильтр 2,4 мкг ртути.

13.5.2 Прецизионность аналитического метода

Составляющая коэффициента вариации метода, обусловленная аналитической изменчивостью и обозначаемая CV(analysis), зависит от ряда факторов, в том числе от характеристик используемых аналитических приборов, и минимальна, когда массовая концентрация ртути в анализируемом растворе находится вблизи середины градуировочной кривой. Для оценки CV(analysis) были проведены лабораторные исследования. При использовании проточно-инжекционной системы ААС холодного пара получены значения CV(analysis), равные 0,7% ([2]), для сорбционных трубок, содержащих 200 мг Anasorb C 300, при введении на сорбент 2,4 мкг ртути; 3,9% для сорбционных трубок, содержащих 200 мг Anasorb C 300 и предварительный фильтр из кварцевого волокна, при введении на сорбент 2,4 мкг ртути; 2,2% для фильтра из кварцевого волокна при введении 2,4 мкг ртути. При использовании дискретно-инжекционной системы АФС холодного пара было получено значение CV(analysis), равное 4,1% ([2]), для сорбционных трубок, содержащих 200 мг Anasorb C 300, при введении на сорбент 2,4 мкг ртути.

13.5.3 Общее смещение метода отбора проб и аналитического метода

Для определения общего смещения, связанного с отбором проб и методом анализа, был выполнен ряд лабораторных исследований ([4]). Эксперименты проводили путем отбора проб паров ртути, генерируемых в диапазоне концентрации от 0,002 до 0,05 мг/м³ при температуре 20 °C и относительной влажности 50%, и сравнения результатов с полученными независимым методом. Установлено, что среднее аналитическое извлечение метода с использованием сорбционных трубок, содержащих 200 мг Anasorb C 300, составляет 91,8% по сравнению с прямым анализом с использованием термодесорбционной системы и атомно-флуоресцентной спектрометрии с улавливанием на золото. Таким образом, эти два метода демонстрируют согласованность в пределах +/- 10%, поэтому сделан вывод, что метод с использованием сорбционной трубки не показывает существенного смещения. Установлено, что среднее аналитическое извлечение для диффузионных кассет составляет 92,4% по сравнению с измерениями, выполненными с использованием сорбционных трубок, содержащих 200 мг сорбента. Этот результат, согласующийся с систематическим смещением, равным 7% и установленным в [5], можно отнести за счет незначительной ошибки в номинальной скорости отбора пробы диффузионных кассет, заявленной изготовителем ([23]).

13.5.4 Общая прецизионность метода отбора проб и аналитического метода

Для определения общего коэффициента вариации, обозначаемого CV(overall), для совокупности процедур отбора проб и анализа был выполнен ряд лабораторных исследований ([4]). Эксперименты проводили путем отбора проб паров ртути, генерируемых в диапазоне концентрации от 0,0025 до 0,05 мг/м³ при температуре 20 °C и относительной влажности 50%. Среднее значение CV(overall), определенное при использовании проточно-инжекционной системы ААС холодного пара, составило 3,7% для проб, уловленных сорбционными трубками, содержащими 200 мг Anasorb C 300, при расходе 200 см³/мин в течение периода отбора проб от 1 до 8 ч, и 6,3% для проб, уловленных диффузионными кассетами в течение периода отбора проб от 2 до 8 ч.