ГОСТ Р ИСО 17733-2020. Национальный стандарт Российской Федерации. Воздух рабочей зоны. Определение содержания ртути и неорганических соединений ртути. Метод атомной спектроскопии холодного пара

11.3 Приготовление холостых растворов, растворов пробы и градуировочных растворов для анализа диффузионных кассет

 

11.3.1 Приготовление холостых растворов и растворов пробы

11.3.1.1 Вскрывают пластиковые пакеты с сорбционными капсулами (см. 10.3.5.1). Осторожно удаляют защитный экран с верхней части каждой сорбционной капсулы, используя заостренный пинцет или иглу (см. 8.3.9). Принимают меры предосторожности, чтобы не потерять частицы сорбента Anasorb C 300. Аккуратно переносят сорбент из каждой капсулы в отдельные маркированные одноразовые пластиковые центрифужные пробирки вместимостью 50 см³ (см. 8.3.2). Также в пробирку переносят любые частицы сорбента, которые выпали во время переноса сорбента из капсулы в пробирку. Защитный экран и пустую капсулу выбрасывают.

11.3.1.2 Добавляют в каждую пробирку 2,0 см³ концентрированной азотной кислоты (см. 7.2), а затем 2,0 см³ концентрированной соляной кислоты (см. 7.4).

Важно, чтобы азотная кислота была добавлена перед соляной кислотой, чтобы обеспечить окисление ртути до двухвалентного состояния. В противном случае ртуть, оставшаяся в элементарном состоянии, может быть потеряна в результате быстрого испарения ([20]).

11.3.1.3 Герметично закрывают центрифужные пробирки подходящими завинчивающимися крышками или плотно сидящими пробками и наклонными движениями слегка перемешивают, чтобы собрать со стенок пробирки оставшиеся частицы сорбента. Помещают пробирки на штатив для пробирок в термостатируемую водяную баню (см. 8.3.5) при 50 °C и оставляют на 1 ч, периодически перемешивая и наклоняя пробирки, чтобы убедиться в полном растворении гопкалита из керамического материала подложки гранул Anasorb C 300.

Растворение пробы также можно провести, оставив пробирки при комнатной температуре на длительный период, например на ночь. Кроме того, используют ультразвуковое экстрагирование, однако это может привести к разрушению керамической подложки, что в свою очередь может усложнить процесс отделения частиц подложки от раствора центрифугированием или фильтрацией (см. 11.3.1.6).

11.3.1.4 Вынимают пробирки из водяной бани и помещают для охлаждения в ванну с холодной водой. Когда растворы остынут до комнатной температуры, осторожно отвинчивают крышки пробирок или вынимают пробки, чтобы сбросить давление, возникшее вследствие образования оксидов азота.

11.3.1.5 Водой (см. 7.1) доводят объем раствора в центрифужной пробирке до отметки 25 см³, закрывают пробирку и встряхивают для перемешивания.

Примечание - При растворении пробы полученный раствор имеет темно-коричневую окраску. Когда раствор разбавляют водой, образуется молочная сине-зеленая суспензия над белым осадком из керамических частиц сорбента Anasorb C 300.

 

11.3.1.6 Центрифугируют растворы проб для удаления керамического материала подложки из суспензии. В качестве альтернативы суспензию фильтруют, подтвердив экспериментально, что используемый фильтр не внесет загрязнений в раствор с ртутью или не уменьшит содержание ртути в растворе.

Примечание - Применение центрифугирования предпочтительнее фильтрации, поскольку в этом случае все манипуляции с пробой выполняют без переноса раствора из центрифужной пробирки, быстро анализируя раствор, что снижает вероятность загрязнения.

 

11.3.1.7 Перед проведением анализа центрифужные пробирки открывают и оставляют в вытяжном шкафу более чем на 1 ч, чтобы растворенные оксиды азота улетучились из растворов.

Полное рассеяние оксидов азота из раствора особенно важно при применении АФС, поскольку в противном случае они будут гасить флуоресценцию холодного пара ртути. Дегазация может быть ускорена пропусканием потока инертного газа, например азота, через раствор перед центрифугированием.

11.3.2 Приготовление градуировочных растворов

При анализе диффузионных кассет готовят несколько градуировочных растворов, включая градуировочный холостой раствор. Берут четыре сорбционные капсулы из той же партии, что используют для улавливания пробы (см. 10.3.2.2.1), и, следуя методике, изложенной в 11.3.1.1 - 11.3.1.4, готовят из них растворы. Водой (см. 7.1) доводят объем раствора в центрифужных пробирках почти до отметки 25 см³, а затем в три пробирки аккуратно пипеткой вносят по 125 мм³, 250 мм³ и 500 мм³ рабочего стандартного раствора ртути B (см. 7.11). Затем доводят водой до требуемого объема, центрифугируют и дегазируют (см. 11.3.1.5 - 11.3.1.7). Приготовленные градуировочные растворы имеют концентрации ртути 0, 5, 10 и 20 мкг/дм³ соответственно. Маркируют пробирки надлежащим образом.

Примечание 1 - Необходимость подбора матриц связана с тем, что на наклон градуировочной кривой влияет массовая концентрация кислоты, а концентрация кислоты в растворах пробы неизвестна вследствие ее расхода при растворении сорбента. Было показано ([4]), что несоответствие матриц градуировочных и анализируемого растворов может привести к завышенным результатам анализа. С другой стороны, некоторые системы генерирования гидридов могут быть менее чувствительны к массовой концентрации кислоты, чем системы, использованные при валидации метода, установленного настоящим стандартом. В таком случае простого совпадения содержания кислоты в градуировочных и анализируемом растворах может быть достаточно для получения результатов удовлетворительной точности (т.е. путем приготовления градуировочных растворов в соотношении 2:2:21 азотная кислота/соляная кислота). В качестве альтернативы для систем образования гидридов, чувствительных к массовой концентрации кислоты, можно получить удовлетворительные результаты путем приготовления градуировочных растворов при средней концентрации кислоты (например, в соотношении 1:1:23 азотная кислота/соляная кислота). В обоих случаях это позволило бы снизить стоимость анализа за счет исключения необходимости использовать сорбционные капсулы в процессе подбора матрицы. Однако если процедура, приведенная в 11.3.2, каким-либо образом модифицирована, то следует доказать, что смещение полученного результата будет мало (например, не будет превышать 5%).

Примечание 2 - Альтернативным способом снижения стоимости анализа может быть приготовление 50 см³ холостого раствора из двух сорбционных капсул и проведение градуировки методом стандартных добавок путем смешивания аликвот этого холостого раствора с соответствующими объемами стандартного раствора ртути.