ГОСТ 34444-2018. Межгосударственный стандарт. Наноматериалы. Магний гидроксид наноструктурированный. Технические требования и методы измерений (анализа)

5.8 Определение массовой доли хлоридов

5.8.1 Массовую долю хлоридов в диапазоне от 0,004% до 0,2% включительно определяют фототурбидиметрическим методом, основанным на образовании опалесценции раствора, образующейся при взаимодействии хлоридов с ионами серебра в кислой среде.

5.8.2 При определении массовой доли хлоридов применяют средства измерений, вспомогательные устройства и реактивы по 5.1.1, а также следующие:

- фотоэлектрический фотометр, обеспечивающий возможность измерять оптическую плотность раствора при длине волны (490 +/- 10) нм с допускаемой основной абсолютной погрешностью при измерении коэффициента пропускания не более 1% в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм;

- МСО состава раствора хлорид-ионов с аттестованным значением массовой концентрации ионов 1,00 мг/см³ и относительной погрешностью аттестованного значения +/- 1% при P = 0,95.

5.8.3 Подготовка к проведению измерений

Перед проведением измерений приготавливают растворы и подготавливают пробы, проводят градуировку прибора. При проведении измерений используют кюветы с одной и той же толщиной поглощающего свет слоя.

5.8.3.1 Приготовление растворов

Для приготовления раствора хлорид-ионов массовой концентрации 0,0100 мг/см³ в колбу 1-100-2 цилиндром 1-50-2 наливают 50 см³ дистиллированной воды, пипеткой 2-2-1 добавляют 1 см³ МСО. Объем раствора в колбе доводят дистиллированной водой до делительной отметки и перемешивают.

Абсолютная погрешность приготовления раствора хлорид-ионов - не более +/- 0,0002 мг/см³. Раствор применяют свежеприготовленным.

Примечание - При отсутствии МСО допускается использовать раствор массовой концентрации хлорид-ионов 1,000 мг/см³, приготовленный по ГОСТ 4212 из хлористого натрия.

 

Для приготовления раствора азотнокислого серебра массовой концентрации 17 г/дм³ в колбе 1-100-2 взвешивают 1,7 г азотнокислого серебра с точностью до четвертого десятичного знака, цилиндром 1-50-2 приливают 50 см³ дистиллированной воды, перемешивают до растворения навески, затем объем раствора в колбе доводят дистиллированной водой до делительной отметки и перемешивают.

Раствор хранят в склянке из темного стекла неограниченно.

Для приготовления раствора кислоты азотной с массовой долей 25% в стакан В-1-400 ТС цилиндром 1-250-2 наливают 160 см³ дистиллированной воды и цилиндром 1-100-2 приливают 72 см³ концентрированной азотной кислоты осторожно, небольшими порциями, при перемешивании.

Раствор хранят в течение 3 мес в склянке с завинчивающейся крышкой при комнатной температуре.

5.8.3.2 Градуировка прибора

Для приготовления градуировочных растворов в колбы 1-50-2 цилиндром 1-25-2 наливают по 10 см³ дистиллированной воды, пипетками 1-1-2-5, 1-1-2-10 вносят 0,0 (холостая проба); 1,0; 3,0; 5,0; 10,0; 15,0 см³ раствора хлорид-ионов массовой концентрации 0,0100 мг/см³, что соответствует массе хлоридов 0,000; 0,010; 0,030; 0,050; 0,100; 0,150 мг. Затем в каждую колбу пипеткой 1-1-2-2 приливают 2 см³ раствора азотной кислоты с массовой долей 25%, пипеткой 1-1-2-1 добавляют 0,5 см³ раствора азотнокислого серебра массовой концентрации 17 г/дм³, пипеткой 1-1-2-2 приливают 2 см³ этиленгликоля. Объем раствора в колбе доводят дистиллированной водой до делительной отметки и перемешивают. Колбы с растворами выдерживают в течение 20 мин в темном месте.

Измеряют оптические плотности градуировочных растворов относительно холостой пробы при длине волны (490 +/- 10) нм.

Приготавливают две новые серии градуировочных растворов, измеряют их оптические плотности и вычисляют среднеарифметическое измеренных значений оптической плотности для каждого градуировочного раствора.

Градуировочная характеристика зависимости среднего значения оптической плотности D от массы хлоридов m аппроксимируется линейной функцией, см. формулу (5.4.1).

Коэффициенты градуировочной зависимости (K, a) рассчитывают по формулам (5.4.2) и (5.4.3) при числе градуировочных растворов n = 5.

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в месяц или при смене партий реактивов и ремонте прибора. Средствами контроля являются вновь приготовленные градуировочные растворы во всем диапазоне измерений (не менее трех растворов). Одновременно готовят холостую пробу. Колбы с растворами выдерживают в течение 20 мин в темном месте.

Измеряют оптические плотности градуировочных растворов относительно холостой пробы при длине волны (490 +/- 10) нм.

Приготавливают две новые серии градуировочных растворов (n = 3), измеряют их оптические плотности и вычисляют среднеарифметическое измеренных значений оптической плотности для каждого градуировочного раствора.

Используя полученную градуировочную характеристику, определяют массу хлоридов , мг, в каждом градуировочном растворе по формуле (5.4.4).

Градуировочную характеристику считают стабильной, если для каждого из градуировочных растворов расхождение между измеренным и заданным значением массы хлоридов не более 15%.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного градуировочного раствора, необходимо выполнить повторный анализ этого раствора для исключения результата, содержащего большую погрешность.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием новых градуировочных растворов, предусмотренных методикой (n = 3). При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики градуировку прибора проводят заново.

5.8.3.3 Подготовка пробы

Одновременно готовят растворы из двух аналитических навесок.

В стакане В-1-150 ТС взвешивают 0,90 - 1,10 г пробы (аналитическая навеска) с точностью до четвертого десятичного знака, цилиндром 1-25-2 приливают 20 см³ дистиллированной воды и перемешивают. Пипеткой 1-1-2-5 добавляют 5 см³ концентрированной азотной кислоты, раствор в стакане нагревают до кипения на электрической плитке с закрытой спиралью и выдерживают до растворения навески, затем охлаждают до комнатной температуры. Используя воронку В-75-110 ХС, раствор количественно переносят в колбу 1-100-2. Объем раствора в колбе доводят дистиллированной водой до делительной отметки и перемешивают - раствор А.

В колбу 1-50-2 пипеткой 2-2-25 наливают 25 см³ раствора А, пипеткой 1-1-2-2 приливают 2 см³ раствора азотной кислоты с массовой долей 25%, пипеткой 1-1-2-1 добавляют 0,5 см³ раствора азотнокислого серебра массовой концентрации 17 г/дм³, пипеткой 1-1-2-2 приливают 2 см³ этиленгликоля. Объем раствора в колбе доводят дистиллированной водой до делительной отметки и перемешивают.

Одновременно готовят холостую пробу (без добавления раствора А).

Колбы с растворами выдерживают в течение 20 мин в темном месте.

Далее проводят измерение по 5.8.4.

Если значение оптической плотности превышает максимальное значение в диапазоне градуировочной характеристики, то подготовку пробы проводят следующим образом: в колбу 1-50-2 пипеткой 1-1-2-5 наливают 5 см³ раствора А, пипеткой 1-1-2-2 приливают 2 см³ раствора азотной кислоты с массовой долей 25%, пипеткой 1-1-2-1 добавляют 0,5 см³ раствора азотнокислого серебра массовой концентрации 17 г/дм³, пипеткой 1-1-2-2 приливают 2 см³ этиленгликоля. Объем раствора в колбе доводят дистиллированной водой до делительной отметки и перемешивают.

Одновременно готовят холостую пробу (без добавления раствора А).

Колбы с растворами выдерживают в течение 20 мин в темном месте.

5.8.4 Измеряют оптическую плотность раствора относительно холостой пробы при длине волны (490 +/- 10) нм.

5.8.5 Обработка (вычисление) результатов измерений

5.8.5.1 Массу хлоридов m_i, мг, рассчитывают по формуле (5.4.5).

5.8.5.2 Массовую долю хлоридов X_i, %, рассчитывают по формуле (5.4.6) при объеме раствора V_a = 25 и 5 см³.

5.8.5.3 За результат анализа массовой доли хлоридов , %, принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений X₁, и X₂, полученных в условиях повторяемости

 

, (5.8.1)

 

для которых выполняется условие

 

|X₁ - X₂| <= r. (5.8.2)

 

При невыполнении условия (5.8.2) необходимо получить еще два результата параллельных определений. Если при этом выполняется условие

 

X_max - X_min <= CR_0,95(4), (5.8.3)

 

то в качестве окончательного результата принимают среднеарифметическое значение результатов четырех параллельных определений. Значения критического диапазона CR_0,95(4) и предела повторяемости r см. в таблице 2.

Если условие (5.8.3) не выполняется, в качестве окончательного результата измерений может быть принята медиана результатов четырех определений. Целесообразно выяснять причины появления неприемлемых результатов параллельных определений.