ГОСТ 11851-2018. Межгосударственный стандарт. Нефть. Методы определения парафинов

4.4 Подготовка к испытанию

Насыпают силикагель в фарфоровую чашку на 3/4 емкости и помещают на 6 ч в сушильный шкаф при температуре (180 +/- 10) °C.

Затем, не охлаждая, переносят силикагель в сухую колбу с притертым шлифом, предварительно нагретую в течение 15 мин в том же термостате. Колбу с силикагелем плотно закрывают стеклянной пробкой типа ПМ во избежание поглощения влаги из воздуха.

Для регенерирования промывают силикагель в колонке спиртотолуольной смесью в соотношении 1:1 до получения бесцветного растворителя.

Перемещают силикагель из колонки в кристаллизатор или стакан и оставляют в вытяжном шкафу до полного высыхания.

Для удаления остатков растворителей промывают сухой силикагель несколькими порциями горячей дистиллированной воды и сушат на воздухе в течение 6 ч, а затем выдерживают в сушильном шкафу при температуре (180 +/- 10) °C в течение 6 ч.

Выше крана колонки через носик тонкой проволочкой или палочкой вставляют кусочек ваты, чтобы силикагель не высыпался. Закрывают кран колонки. В горловину колонки вставляют воронку и начинают насыпать прокаленный и охлажденный силикагель, при этом непрерывно постукивают по колонке палочкой снизу вверх по мере наполнения колонки силикагелем.

Для проведения анализа берут навеску нефти массой 5 г. При содержании асфальтово-смолистых веществ 10% и более масса навески должна быть 3 г.

Навеску, взвешенную с погрешностью не более 0,01 г в колбе экстракционного аппарата вместимостью 500 см³, разбавляют 40-кратным объемом н-гептана или эфира петролейного 40-70 или 30-кратным объемом фракции НК-50 °C.

Для осаждения асфальтенов раствор нефти в н-гептане выдерживают в темном месте в течение 12 ч при температуре окружающей среды.

Для осаждения асфальтенов из раствора нефти во фракции НК-50 °C собирают экстракционный аппарат (см. рисунок 1), ставят на водяную баню с температурой воды от 50 °C до 55 °C, кипятят в течение 30 - 35 мин, поддерживая указанную температуру добавлением горячей воды в баню (применение электроподогрева исключено). По истечении указанного времени отстаивают раствор в защищенном от света месте в течение 1 ч в аппарате на водяной бане с момента прекращения кипения.

Отстоявшийся раствор н-гептана (или фракции НК-50 °C) с асфальтенами осторожно, без перемешивания фильтруют через двойной фильтр "синяя лента". Затем переносят осадок на тот же фильтр при помощи н-гептана (или фракции НК-50 °C) и промывают до тех пор, пока стекающий раствор не будет прозрачным и после его испарения на фильтровальной бумаге не останется масляное пятно.

Для удаления осажденных смол и парафина быстро помещают фильтр в насадку экстракционного аппарата.

Наливают 50 см³ н-гептана (или фракции НК-50 °C) в колбу экстракционного аппарата вместимостью 250 см³.

Собирают аппарат и помещают на масляную (или водяную) баню.

При использовании н-гептана проводят экстракцию на масляной бане, нагретой до температуры от 110 °C до 120 °C в течение 1 ч, при использовании фракции НК-50 °C - на водяной бане, нагретой до температуры от 50 °C до 55 °C в течение 30 мин.

Перед началом экстракции нагревание проводят таким образом, чтобы фильтр с осадком полностью заполнился растворителем, затем продолжают экстракцию со скоростью две - четыре капли в секунду.

При использовании н-гептана для более полного удаления высокоплавких церезинов проводят дополнительную экстракцию спиртом. Для этого после окончания экстракции н-гептаном берут другую колбу вместимостью 100 см³, в которую наливают 50 см³ этилового спирта, и проводят экстракцию в течение 5 - 10 мин.

Фильтрат, полученный после фильтрования и промывки асфальтенов, помещают в колбу вместимостью 250 см³ и отгоняют н-гептан (или фракцию НК-50 °C) до объема остатка от 50 до 70 см³.

К остатку в колбе, полученному после отгона н-гептана (или фракции НК-50 °C), добавляют экстракт этилового спирта и проводят отгонку с инертным газом до полного удаления растворителя. Затем растворяют остаток в 30 - 50 см³ нефраса С2-80/120 или нефраса С3-80/120 (бензина-растворителя).

В адсорбционную колонку, заполненную 100 г силикагеля, через воронку наливают 200 см³ бензина-растворителя. После того как растворитель полностью впитается силикагелем, не допуская пересыхания силикагеля, в колонку переносят концентрат фильтрата.

После того как концентрат фильтрата впитается силикагелем и дойдет до границы раздела "силикагель - воздух" в колонку переносят от 5 до 10 см³ растворителя, оставшегося после ополаскивания колбы из-под концентрата. Как только растворитель опустится до границы раздела, не допуская пересыхания верхнего слоя силикагеля, закрывают кран колонки.

Осторожно, не взмучивая силикагель, заливают в колонку по стенке 100 см³ растворителя, закрывают колонку сверху ватой и оставляют на 1 - 2 ч.

Через 2 ч удаляют вату и с помощью крана внизу колонки устанавливают скорость выхода раствора 5 см³/мин. Каждую последующую порцию растворителя в колонку заливают только после прохождения предыдущей порции растворителя.

Когда уровень бензина-растворителя в колонке дойдет до поверхности силикагеля, добавляют от 500 до 600 см³ смеси бензина и толуола (в соотношении 6:1) порциями по 100 см³ до тех пор, пока из колонки не будет стекать чистый растворитель. Дают растворителю стечь, затем колбу с растворителем убирают.

Для определения массовой доли парафина используют продукт, оставшийся в результате отгона растворителя от фильтрата, полученного после адсорбции смол на силикагеле.

Основное количество растворителя отгоняют на масляной бане из круглодонной колбы вместимостью 1000 см³ через холодильник при температуре бани не выше 145 °C в токе азота или углекислого газа.

При применении в качестве растворителя н-гексана его отгоняют на водяной бане также через холодильник.

Обессмоленную нефть (примерно 15 - 20 см³) количественно переносят в коническую колбу вместимостью 50 см³ с обязательным смывом нефти от 10 до 15 см³ растворителя с предварительно определенной массой и отпаривают остаток растворителя на масляной или водяной бане, продувая колбу несколько раз, используя резиновую грушу.

Определяют массу колбы с обессмоленной нефтью и вычисляют массу обессмоленной нефти.