ГОСТ Р 57851.2-2017. Национальный стандарт Российской Федерации. Смесь газоконденсатная. Часть 2. Конденсат газовый нестабильный. Определение компонентно-фракционного состава методом газовой хроматографии с предварительным разгазированием пробы

13. Подготовка к выполнению измерений

13.1 Установка хроматографических колонок

Установку или замену хроматографических колонок на месте эксплуатации проводит сервисный инженер или специалист пользователя в соответствии с руководством по эксплуатации хроматографа.

13.2 Кондиционирование (регенерация) хроматографических колонок

Кондиционирование (регенерацию) хроматографических колонок проводят в соответствии с рекомендациями организации-изготовителя:

- при запуске прибора в эксплуатацию;

- при ухудшении разделительных характеристик хроматографической колонки, при котором норматив на приемлемое разрешение двух соседних пиков (ПР_1,2), вычисленный по формуле (12.1), менее установленного;

- при превышении более чем в три раза значения уровня шумов нулевой линии, приведенного в методике поверки.

13.3 Настройка хроматографа

13.3.1 Подключение хроматографа к электрической сети, проверку на герметичность и вывод на режим выполняют в соответствии с руководством по эксплуатации.

13.3.2 Настройка хроматографа включает в себя выбор оптимальных условий хроматографического разделения компонентов пробы газа дегазации или дегазированного конденсата конкретного состава.

13.4 Проведение холостого опыта

13.4.1 Холостой опыт проводят перед началом измерений дегазированного конденсата для получения базовой линии и исключения любых не связанных с пробой результатов.

13.4.2 Холостой опыт на лабораторных хроматографах проводят при условиях хроматографического разделения дегазированного конденсата, но без ввода пробы в хроматограф, с регистрацией базовой линии (дрейф нулевой линии).

13.5 Градуировка хроматографа

13.5.1 Общие положения

13.5.1.1 Градуировку хроматографа проводят при внедрении методики измерений, устанавливая значения градуировочных коэффициентов для неуглеводородных компонентов, углеводородов, серосодержащих соединений и метанола.

При изменении условий хроматографического разделения компонентов, после ремонта хроматографа, после замены одной из основных частей хроматографической системы (например, крана-дозатора, колонки, детектора) устанавливают новые значения градуировочных коэффициентов.

13.5.1.2 Для градуировки хроматографа используют градуировочные смеси по 6.2.

13.5.1.3 Градуировку хроматографа проводят при выбранных условиях хроматографического разделения пробы.

13.5.1.4 Ввод градуировочной смеси в хроматограф проводят вручную или с использованием автоматического дозирующего устройства.

13.5.1.5 Для ввода газообразной градуировочной смеси баллон с градуировочной смесью через вентиль тонкой регулировки присоединяют к крану-дозатору хроматографа. Расстояние от вентиля тонкой регулировки до крана-дозатора должно быть минимально возможным.

Продувают петли крана-дозатора и подводящие линии градуировочной смесью, при этом объем продуваемого газа должен составлять не менее 20-кратного суммарного объема дозирующей петли крана-дозатора и подводящих трубок.

Примечание - Недостаточная продувка приводит к эффектам памяти от предыдущих проб и разбавлению пробы воздухом.

После завершения продувки перекрывают поток градуировочной смеси, выжидают 1 - 2 с для выравнивания давления пробы с давлением окружающей среды и переключают дозирующее устройство для ввода градуировочной смеси в хроматограф.

Примечания

1 При высоком содержании углеводородов C₅ - C₁₀ рекомендуется использовать подогреваемые линии подачи газов в хроматограф и подогревать баллон с градуировочной смесью. Степень подогрева должна гарантировать однофазное газовое состояние градуировочной смеси.

2 Для подогрева пробоотборника можно использовать баллонный термочехол по [16].

13.5.1.6 Жидкую градуировочную смесь вводят микрошприцем, имеющим температуру не выше температуры градуировочной смеси. Для предотвращения испарения газообразных углеводородов иглу микрошприца вкалывают в септу из силиконовой резины.

Примечание - Для предотвращения испарения газообразных углеводородов можно использовать микрошприц с клапаном для удержания образца.

Необходимое количество градуировочной смеси отбирают из ампулы с градуировочной смесью. Микрошприц с градуировочной смесью взвешивают на аналитических весах с точностью до 0,0001 г. После ввода градуировочной смеси в хроматограф микрошприц взвешивают вновь с точностью до 0,0001 г и по разности масс определяют массу введенной градуировочной смеси.

Допускается вычислять массу введенной градуировочной смеси, m_гсо, г, по формуле

, (13.1)

где V_гсо - объем градуировочной смеси, введенной в хроматограф микрошприцем, см³;

- плотность градуировочной смеси, указанная в паспорте на ГСО или установленная по ГОСТ 3900, г/см³.

Каждую градуировочную смесь хроматографируют не менее трех раз.

13.5.2 Градуировка хроматографов при измерении молярной доли неуглеводородных компонентов, углеводородов, сероводорода и метанола в газе дегазации

13.5.2.1 Градуировку хроматографов при измерении молярной доли неуглеводородных компонентов (азота, диоксида углерода), углеводородов, сероводорода (при его молярной доле более 0,1%) и метанола проводят методом абсолютной градуировки в одной точке.

13.5.2.2 Допускаемое отличие значений молярной доли компонентов в градуировочной смеси и анализируемой пробе должны соответствовать требованиям, приведенным в таблице 9.

Таблица 9

Диапазон допускаемого относительного отклонения значений

молярной доли компонента в пробе и в градуировочной смеси

Значение молярной доли компонента в пробе, %	Относительное отклонение значения молярной доли компонента в градуировочной смеси от его значения в пробе, %, не более
От 0,0010 до 0,010 включ.	+/- 90
Св. 0,010 до 10 включ.	+/- 70
Св. 10 до 25 включ.	+/- 50
Св. 25 до 50 включ.	+/- 30
Св. 50 до 75 включ.	+/- 20
Св. 75 до 90 включ.	+/- 10
Св. 90	+/- 5
Примечание - Относительное отклонение вычисляют по формуле , где - молярная доля i-го компонента в градуировочной смеси, указанная в паспорте на ГСО, %; x_i - молярная доля i-го компонента в пробе газа дегазации, %.

13.5.2.3 Значение абсолютного молярного градуировочного коэффициента K(x_i)_j вычисляют по формуле

ГОСТ Р 57851.2-2017. Национальный стандарт Российской Федерации. Смесь газоконденсатная. Часть 2. Конденсат газовый нестабильный. Определение компонентно-фракционного состава методом газовой хроматографии с предварительным разгазированием пробы , (13.2)

где - молярная доля i-го компонента в градуировочной смеси, указанная в паспорте на ГСО, %;

- значение площади пика i-го компонента градуировочной смеси, полученное при j-м вводе пробы в хроматограф, единицы счета.

13.5.2.4 Проверку приемлемости значений абсолютных молярных градуировочных коэффициентов K(x_i)_j проводят по значению относительного размаха , вычисляемого по формуле

где K(x_i)^max, K(x_i)^min, K(x_i)^ср - максимальное, минимальное и среднеарифметическое значения абсолютных молярных градуировочных коэффициентов для i-го компонента.

Результат градуировки хроматографа считают приемлемым, если значение относительного размаха [полученных значений абсолютных молярных градуировочных коэффициентов K(x_i)_j] не превышает пределов допускаемых значений , вычисляемых для каждого i-го компонента по формуле

, (13.4)

где U^о(x_i) - относительная расширенная неопределенность результата измерений для значения молярной доли i-го компонента, равного значению его молярной доли в градуировочной смеси, %.

Значение относительной расширенной неопределенности U^о(x_i) вычисляют по формуле

, (13.5)

где U(x_i) - абсолютная расширенная неопределенность результата измерений молярной доли i-го компонента градуировочной смеси, рассчитанная по таблице 3, %;

x_i - молярная доля i-го компонента в градуировочной смеси, %.

13.5.2.5 За результат определения абсолютного молярного градуировочного коэффициента [K(x_i)] для i-го компонента принимают среднеарифметическое значение трех последовательно полученных значений, удовлетворяющих требованиям приемлемости по 13.5.2.4.

Если по результатам трех измерений не получен результат, удовлетворяющий требованиям норматива размаха, проводят дополнительное измерение (не более двух) и вычисляют размах значений градуировочного коэффициента по результатам трех последовательно полученных значений.

Если в серии из пяти измерений не получены удовлетворительные результаты, работу приостанавливают, выясняют и устраняют причину нестабильности работы прибора, после чего повторяют процедуру градуировки.

13.5.3 Градуировка хроматографа при измерении молярной доли серосодержащих соединений в газе дегазации

13.5.3.1 При определении серосодержащих соединений, в том числе сероводорода при его молярной доле менее 0,10%, с использованием ПФД, строят градуировочный график не менее чем по двум точкам, соответствующим 20% и 80% от верхнего предела диапазона измерений молярной доли.

По полученным при анализе градуировочной смеси данным строят логарифмическую зависимость значения сигнала детектора (площади или высоты пика) i-го серосодержащего компонента S_i от значения его молярной доли x_i.

Примечание - Экстраполяция полученной градуировочной зависимости в области меньшего или большего содержания компонентов не должна превышать 20%. При широком диапазоне значений молярной доли компонентов градуировочную зависимость строят для нескольких участков рабочего диапазона измерений.

13.5.3.2 Проверку приемлемости полученных значений сигналов детектора (площадей или высот пиков) S_{i j} проводят по значению относительного размаха , вычисляемого по формуле

где , , - максимальное, минимальное и среднеарифметическое значения сигнала детектора (площади или высоты пика) для i-го серосодержащего компонента градуировочной смеси, единицы счета.

Результат градуировки хроматографа считают приемлемым, если значение относительного размаха полученных значений сигнала детектора (площади или высоты пика) S_ij не превышает пределов допускаемых значений , вычисляемых для каждого i-го серосодержащего компонента по формулам:

20% от верхнего предела диапазона измерений

;

80% от верхнего предела диапазона измерений

, (13.7)

где - относительная расширенная неопределенность результата измерений для значения молярной доли i-го серосодержащего компонента, равного значению его молярной доли в градуировочной смеси, %.

Значение относительной расширенной неопределенности вычисляют по формуле (13.5).

13.5.3.3 За результат определения сигнала детектора (площади или высоты пика) и принимают среднеарифметическое значение трех последовательно полученных значений , , удовлетворяющих требованию приемлемости по 13.5.3.2.

Если по результатам трех измерений не получен результат, удовлетворяющий требованиям норматива размаха, проводят дополнительные измерения (не более двух) и вычисляют размах по результатам трех последовательно полученных значений.

Если в серии из пяти измерений не получены удовлетворительные результаты, работу следует остановить, выяснить и устранить причину нестабильности работы прибора, после чего повторить процедуру градуировки.

13.5.3.4 Сигнал детектора (площадь или высота пика) S_i и молярная доля каждого i-го серосодержащего компонента x_i связаны уравнением

, (13.8)

где k_i и l_i - коэффициенты, определяемые по формулам

где и - среднеарифметические значения сигнала детектора (площади или высоты пика) i-го серосодержащего компонента в первой и второй градуировочных смесях соответственно, единицы счета.

Для линеаризации степенной зависимости применяют логарифмирование уравнения (13.8)

lgS_i = lgk_i + l_ilgx_i. (13.10)

13.5.3.5 По среднеарифметическим значениям сигнала детектора (площадей или высот пиков) , и молярной доле соответствующего i-го серосодержащего компонента в градуировочной смеси, указанной в паспорте на ГСО, вычисляют коэффициенты l_i и k_i по формуле (13.9) для каждого i-го серосодержащего компонента.

13.5.3.6 При использовании детекторов, характеризующихся линейностью сигнала, строят градуировочную характеристику вида y = k(x). Для построения градуировочной характеристики используют градуировочную смесь с содержанием определяемых компонентов, соответствующим 70 - 90% от верхнего предела рабочего диапазона измерений.

Значение градуировочного коэффициента K(x_i)_j вычисляют по формуле (13.2).

Проверку приемлемости градуировочных коэффициентов K(x_i)_j проводят по 13.5.2.4.

За результат определения градуировочного коэффициента для i-го компонента K(x_i)_j принимают среднеарифметическое значение трех последовательно полученных значений, удовлетворяющих требованиям приемлемости по 13.5.2.4.

13.5.4 Градуировка хроматографа для определения содержания углеводородов C₁ - н-C₄ и метанола в дегазированном конденсате (на канале А)

13.5.4.1 Градуировку хроматографа для определения молярной (массовой) доли углеводородов C₁ - н-C₄ и метанола, определяемых на канале А, рекомендуется проводить с использованием градуировочной смеси по 6.2, содержащей определяемые компоненты. Для каждого i-го компонента градуировочной смеси при j-м вводе вычисляют значение абсолютного молярного или абсолютного массового градуировочного коэффициента в соответствии с 13.5.5.

13.5.4.2 При отсутствии стандартных образцов требуемого состава определение массовой доли газообразных углеводородов C₁ - н-C₄ проводят методом внутреннего стандарта, в качестве которого используют 2,2-диметилбутан. Метанол определяют методом абсолютной градуировки.

13.5.5 Градуировка хроматографа для определения содержания углеводородных компонентов и фракций в дегазированном конденсате (на канале Б)

13.5.5.1 Для индивидуальных углеводородов C₁ - н-C₅ и фракций углеводородов от C₆ до C₄₄ (до C_{12+высшие}), определяемых на канале Б, для каждого i-го компонента градуировочной смеси при j-м вводе вычисляют значение абсолютного молярного градуировочного коэффициента или абсолютного массового градуировочного коэффициента, или относительного молярного градуировочного коэффициента, или относительного массового градуировочного коэффициента и проводят проверку их приемлемости.

13.5.5.2 Значение абсолютного молярного градуировочного коэффициента K(x_i)_j устанавливают по формуле (13.2).

13.5.5.3 Значение абсолютного массового градуировочного коэффициента K(w_i)_j вычисляют по формуле

где - массовая доля i-го компонента в градуировочной смеси, указанная в паспорте на ГСО, %;

m^гсо - масса градуировочной смеси, введенной в хроматограф, вычисленная одним из способов по 13.5.1.6, г;

- значение площади пика i-го компонента градуировочной смеси, полученное при j-м вводе градуировочной смеси, единицы счета.

13.5.5.4 Значение относительного молярного градуировочного коэффициента вычисляют по формуле

где - значение площади пика сравнительного компонента, полученное при j-м вводе градуировочной смеси, единицы счета;

- молярная доля i-го компонента в градуировочной смеси, указанная в паспорте на ГСО, %;

x^сравн - молярная доля сравнительного компонента в градуировочной смеси, указанная в паспорте на ГСО, %;

13.5.5.5 Значение относительного массового градуировочного коэффициента вычисляют по формуле

- массовая доля i-го компонента в градуировочной смеси, указанная в паспорте на ГСО, %;

w^сравн - массовая доля сравнительного компонента в градуировочной смеси, указанная в паспорте на ГСО, %;

13.5.5.6 Проверку приемлемости значений абсолютных молярных K(x_i)_j, абсолютных массовых K(w_i)_j, относительных молярных или относительных массовых градуировочных коэффициентов проводят по значению относительного размаха (, , или ), вычисляемого по формуле

K(w_i)^max, K(w_i)^min, K(w_i)^ср - максимальное, минимальное и среднеарифметическое значения абсолютных массовых градуировочных коэффициентов для i-го компонента;

K^о(x_i)^max, K^о(x_i)^min, K^о(x_i)^ср - максимальное, минимальное и среднеарифметическое значения относительных молярных градуировочных коэффициентов для i-го компонента;

K^о(w_i)^max, K^о(w_i)^min, K^о(w_i)^ср - максимальное, минимальное и среднеарифметическое значения относительных массовых градуировочных коэффициентов для i-го компонента.

13.5.5.7 Результат градуировки хроматографа считают приемлемым, если:

а) значение относительного размаха значений абсолютных молярных градуировочных коэффициентов K(x_i)_j не превышает пределов допускаемых значений , вычисляемых для каждого i-го компонента по формуле

, (13.15)

б) значение относительного размаха значений абсолютных массовых градуировочных коэффициентов K(x_i)_j не превышает пределов допускаемых значений , вычисляемых для каждого i-го компонента по формуле

, (13.16)

где U^о(w_i) - относительная расширенная неопределенность результата измерений для значения массовой доли i-го компонента, равного значению его массовой доли в градуировочной смеси, установленная по таблице 5, %.

в) значение относительного размаха значений относительных молярных градуировочных коэффициентов K^о(x_i)_j не превышает пределов допускаемых значений , вычисляемых для каждого i-го компонента по формуле

, (13.17)

где - относительная расширенная неопределенность результата измерений для значения молярной доли i-го компонента, равного значению его молярной доли в градуировочной смеси, установленная по таблице 4, %.

г) значение относительного размаха значений относительных массовых градуировочных коэффициентов K^о(w_i)_j не превышает пределов допускаемых значений , вычисляемых для каждого i-го компонента по формуле

, (13.18)

где - относительная расширенная неопределенность результата измерений массовой доли i-го компонента, равного значению его массовой доли в градуировочной смеси, установленная по таблице 5, %.

13.5.5.8 За результат определения абсолютного молярного градуировочного коэффициента K(x_i) для i-го компонента принимают среднеарифметическое значение трех последовательно полученных значений абсолютных молярных градуировочных коэффициентов K(x_i)_j, удовлетворяющих требованиям приемлемости по 13.5.5.7, перечисление а).

За результат определения абсолютного массового градуировочного коэффициента K(w_i) для i-го компонента принимают среднеарифметическое значение трех последовательно полученных значений абсолютных молярных градуировочных коэффициентов K(w_i)_j, удовлетворяющих требованиям приемлемости по 13.5.5.7, перечисление б).

За результат определения относительного молярного градуировочного коэффициента K^о(x_i) для i-го компонента принимают среднеарифметическое значение трех последовательно полученных значений относительных молярных градуировочных коэффициентов K^о(x_i)_j, удовлетворяющих требованиям приемлемости по 13.5.5.7, перечисление в).

За результат определения относительного массового градуировочного коэффициента K^о(w_i) для i-го компонента принимают среднеарифметическое значение трех последовательно полученных значений относительных массовых градуировочных коэффициентов K^о(w_i)_j, удовлетворяющих требованиям приемлемости по 13.5.5.7. перечисление г).

Если по результатам трех измерений не получен результат, удовлетворяющий требованиям норматива размаха, проводят дополнительные измерения (не более двух) и вычисляют размах значений градуировочного коэффициента по результатам трех последовательно полученных значений.

Если в серии из пяти измерений не получены удовлетворительные результаты, работу останавливают, выясняют и устраняют причину нестабильности работы прибора, после чего повторяют процедуру градуировки.

13.5.5.9 Для изомеров углеводородов до н-C₅ дегазированного конденсата, отсутствующих в градуировочной смеси, значение градуировочного коэффициента принимают равным значению, установленному для углеводорода нормального строения с таким же числом атомов углерода.

Для фракций углеводородов газа дегазации или дегазированного конденсата значение градуировочного коэффициента устанавливается методом интерполяции по зависимости градуировочных коэффициентов н-алканов от их температур кипения для значения средней температуры кипения фракции.

Зависимость градуировочных коэффициентов н-алканов от их температур кипения устанавливают по 13.5.6.

13.5.5.10 За значение средней температуры кипения фракции, сформированной по числу атомов углерода, принимают среднеарифметическое значение температур кипения н-алкана данной фракции и н-алкана предыдущей фракции или средневзвешенное значение температур кипения компонентов, входящих во фракцию.

Пример - Для фракции C₇ за температуру кипения принимают среднеарифметическое значение температуры кипения входящего в данную фракцию н-гептана (98 °C) и температуры кипения входящего в предыдущую фракцию н-гексана (69 °C). Среднеарифметическая температура кипения фракции C₇ составляет 83,5 °C.

За значение температуры кипения фракции, сформированной по температурам кипения, принимают среднеарифметическое значение установленных для нее температур начала и конца кипения или средневзвешенное значение температур кипения входящих во фракцию компонентов.

Пример - Для температурной фракции 230 - 240 °C за температуру кипения углеводородной фракции принимают среднеарифметическое значение температуры начала (230 °C) и конца (240 °C) кипения, то есть 235 °C.

Примечания

1 Средневзвешенное значение температуры кипения фракции вычисляют по формуле

где x_i - молярная доля i-го углеводорода, входящего во фракцию, %;

t_i - температура кипения i-го углеводорода, входящего во фракцию, °C.

Если невозможно определить содержание всех входящих во фракцию углеводородов, средневзвешенное значение температуры кипения фракции устанавливают интерполяцией по зависимости времени выхода н-алканов от его температуры кипения для средневзвешенного значения времени выхода фракции. Средневзвешенное значение времени выхода фракции устанавливают по хроматограмме, предварительно размеченной на фракции, представляет собой точку на оси времени выхода, в которой суммарная площадь пиков компонентов, входящих во фракцию, делится пополам.

2 Допускается для определения градуировочных коэффициентов фракций углеводородов использовать значения температур кипения фракций, вычисленные или установленные иными способами, точность которых не хуже указанных.

13.5.6 Установление зависимостей времени выхода и градуировочных коэффициентов н-алканов от их температур кипения

13.5.6.1 Зависимости времени выхода и градуировочных коэффициентов н-алканов от их температур кипения устанавливают одновременно с определением градуировочных коэффициентов.

Примечание - Зависимости времени выхода и градуировочных коэффициентов н-алканов от их температур кипения можно представить в виде графиков, таблиц, математических функций.

13.5.6.2 Температуры кипения углеводородов приведены в таблице Б.1 (приложение Б).

13.5.6.3 Для установления зависимости времени выхода н-алканов от их температур кипения используют хроматограмму градуировочной смеси углеводородного состава газа дегазации или дегазированного конденсата, полученную при выбранных условиях измерений. На хроматограмме определяют время выхода для каждого н-алкана градуировочной смеси и строят зависимость времени выхода от температуры кипения компонента.

Пример зависимости времени выхода н-алканов от температуры кипения для градуировочной смеси, представленной в виде графика, приведен на рисунке Г.1 (приложение Г), в табличной форме - в таблице Г.2 (приложение Г).

13.5.6.4 Для установления зависимости градуировочных коэффициентов н-алканов K от их температур кипения используют полученные по 13.5.2 и 13.5.5 значения K, которые соотносят с соответствующими значениями температур кипения н-алканов.

13.5.7 Градуировка хроматографа для определения серосодержащих соединений в дегазированном конденсате (на канале В)

13.5.7.1 При измерении молярной (массовой) доли серосодержащих соединений с использованием ПФД на канале В градуировочный график строят не менее по чем двум точкам, соответствующим 20 и 80% от верхнего предела диапазона измерений молярной (массовой) доли.

13.5.7.2 По полученным при анализе градуировочной смеси данным строят логарифмическую зависимость значения сигнала детектора (площади или высоты пика) i-го серосодержащего компонента S_i от значения его молярной доли x_i или массы m_i.

Примечание - Экстраполяция полученной градуировочной зависимости в области меньшего или большего содержания компонентов не должна превышать 20%. При широком диапазоне значений молярной или массовой доли компонентов градуировочную зависимость строят для нескольких участков рабочего диапазона измерений.

13.5.7.3 Проверку приемлемости полученных значений сигналов детектора (площадей или высот пиков) проводят по значению относительного размаха , вычисляемого по формуле (13.6).

Результат градуировки хроматографа считают приемлемым, если значение относительного размаха , полученных значений сигнала детектора (площади или высоты пика) S_i не превышает пределов допускаемых значений , вычисляемых для каждого i-го серосодержащего компонента по формулам:

20% от верхнего предела диапазона измерений

80% от верхнего предела диапазона измерений

где U^о(x_i), U^о(w_i) - относительная расширенная неопределенность результата измерений для значения соответственно молярной или массовой доли i-го серосодержащего компонента, равного значению его молярной или массовой доли в градуировочной смеси, приведенная в таблицах 4 и 5 соответственно, %.

13.5.7.4 За результат определения сигналов детектора (площадей или высот пиков) и принимают среднеарифметическое значение трех последовательно полученных значений , удовлетворяющих требованию приемлемости по 13.5.7.3.

13.5.7.5 Сигнал детектора (площадь или высота пика) S_i и молярная доля каждого i-го серосодержащего компонента x_i связаны уравнениями (13.8) - (13.10).

13.5.7.6 Сигнал детектора (площадь или высота пика) S_i и масса каждого i-го серосодержащего компонента m_i связаны уравнением

, (13.21)

где k_i и l_i - коэффициенты, определяемые по формулам

и - массы i-го серосодержащего компонента в первой и второй градуировочных смесях соответственно, введенного в хроматограф, г, вычисляемые по формуле

, (13.23)

где - массовая доля i-го серосодержащего компонента в градуировочной смеси, указанная в паспорте на ГСО, %;

m^гсо - масса градуировочной смеси, введенной в хроматограф, вычисленная одним из способов по 13.5.1.6, г.

Для линеаризации степенной зависимости применяют логарифмирование уравнения (13.21)

lgS_i = lgk_i + l_i·lgm_i. (13.24)

13.5.7.7 По среднеарифметическим значениям сигналов детектора (площадей или высот пиков) , и молярной или массовой доле соответствующего i-го серосодержащего компонента в градуировочной смеси, указанной в паспорте на ГСО, вычисляют коэффициенты l_i и k_i по формуле (13.9) или (13.22) для каждого i-го серосодержащего компонента.

13.5.7.8 При использовании детекторов, характеризующихся линейностью сигнала, строят градуировочную характеристику вида y = k(x) или y = k(m). Для построения градуировочной характеристики используют градуировочную смесь с содержанием определяемых компонентов, соответствующим 70 - 90% от верхнего предела рабочего диапазона измерений.

Значение абсолютного молярного градуировочного коэффициента K(x_i)_j вычисляют по формуле (13.2).

Значение абсолютного массового градуировочного коэффициента K(w_i)_j вычисляют по формуле (13.11).

Проверку приемлемости значений градуировочных коэффициентов проводят по 13.5.5.6.

За результат определения градуировочного коэффициента принимают среднеарифметическое значение трех последовательно полученных значений, удовлетворяющих требованиям приемлемости по 13.5.5.7, перечисления а), б).

Если по результатам трех измерений не получен результат, удовлетворяющий требованиям норматива размаха, проводят дополнительные измерения (не более двух) и вычисляют размах значений градуировочного коэффициента по результатам трех последовательно полученных значений.