ГОСТ 17261-2008. Межгосударственный стандарт. Цинк. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа

Приложение А

(рекомендуемое)

 

КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ И СТАБИЛЬНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА

 

А.1 Оперативный контроль точности результатов анализа

 

Контроль точности результатов анализа цинка включаете себя контроль правильности, воспроизводимости, промежуточной прецизионности и повторяемости.

Периодичность проведения контроля устанавливают в каждой лаборатории в зависимости от количества выполняемых определений каждого компонента и состояния аналитических работ (смена реактивов, растворов, средств измерений, длительный перерыв в работе и т.д.).

При неудовлетворительных результатах контроля процедуру контроля точности анализа повторяют. При повторном получении отрицательных результатов выясняют причины неудовлетворительных результатов контроля и устраняют их.

 

А.1.1 Оперативный контроль повторяемости

Образцами для контроля являются анализируемые пробы.

Норматив контроля - предел повторяемости r.

Для контроля повторяемости сравнивают расхождения результатов параллельных определений, полученные при анализе пробы.

Результат контроля считают удовлетворительным при выполнении условия

 

|X₁ - X₂| <= r, (А.1)

 

где X₁ и X₂ - значения результатов двух параллельных определений;

r - значение предела повторяемости, нормированное в методике анализа.

 

А.1.2 Оперативный контроль промежуточных показателей прецизионности

Образцами для контроля являются анализируемые пробы.

Норматив контроля - значение предела внутрилабораторной прецизионности R_W, вычисляемое по формуле

 

, (А.2)

 

где - показатель прецизионности (среднеквадратическое отклонение результатов измерений), установленный лабораторией для конкретных регламентированных условий (в условиях изменчивости одного или нескольких факторов: время, калибровка, оператор, оборудование) по ГОСТ ИСО 5725-3.

Для контроля промежуточных показателей прецизионности сравнивают два результата анализа одной и той же пробы, полученные в одной и той же лаборатории одним и тем же методом в разных условиях.

Результат контроля считают удовлетворительным при выполнении условия

 

, (А.3)

 

где и - результаты анализа пробы;

R_W - норматив контроля, вычисляемый по формуле (А.2).

 

А.1.3 Оперативный контроль воспроизводимости

Образцами для контроля являются анализируемые пробы.

Норматив контроля - предел воспроизводимости R, нормированный в методике анализа.

Для контроля воспроизводимости сравнивают два результата анализа одной и той же пробы, полученные одним и тем же методом в разных лабораториях разными операторами с использованием различного оборудования.

Контроль воспроизводимости проводят при возникновении спорных ситуаций:

- между двумя лабораториями;

- при проверке совместимости результатов определений, полученных при сравнительных испытаниях (при проведении аккредитации лабораторий и инспекционного контроля).

Результат контроля считают удовлетворительным при выполнении условия

 

, (А.4)

 

где и - результаты анализов, полученные в условиях воспроизводимости;

R - значение предела воспроизводимости, нормированное в методике анализа.

Если предел воспроизводимости превышен, необходимо выяснить причину расхождений с технической точки зрения (разница в испытуемых образцах, систематическая погрешность и др.).

 

А.1.4 Оперативный контроль правильности

Контроль правильности проводят с помощью стандартных образцов состава цинка или по альтернативному (независимому) методу.

Норматив контроля - критическое значение K (K_СО или K_К).

А.1.4.1 Оперативный контроль правильности по стандартным образцам

Образцами для контроля являются стандартные образцы, разработанные согласно ГОСТ 8.315.

Одновременно с анализом проб, в соответствии со стандартами на методы анализа, проводят анализ стандартного образца состава цинка. Содержание определяемого компонента в стандартном образце и анализируемой пробе не должно отличаться более чем в два раза.

Результат анализа стандартного образца сравнивают со значением аттестованной характеристики стандартного образца.

Результат контроля считают удовлетворительным при выполнении условия

 

, (А.5)

 

где - результат анализа определяемого компонента в стандартном образце, полученный из результатов n единичных определений;

- значение аттестованной характеристики стандартного образца;

K_СО - критическое значение, вычисляемое по формуле

 

, (А.6)

 

где - среднеквадратическое отклонение воспроизводимости;

- среднеквадратическое отклонение повторяемости;

n - число результатов единичных определений аттестованной характеристики стандартного образца;

S_(А) - оценка среднеквадратического отклонения значения аттестованной характеристики стандартного образца.

А.1.4.2 Оперативный контроль правильности по альтернативному (независимому) методу

Образцами для контроля являются анализируемые пробы.

Сравнивают результаты анализа одних и тех же проб, полученные по двум принципиально различающимся методам, установленным в стандартах на методы анализа, или по стандартизованному и какому-либо другому аттестованному методу, имеющему погрешность, не превышающую погрешность стандартизованного метода.

Результат контроля считают удовлетворительным при выполнении условия

 

, (А.7)

 

где и - результаты анализа, полученные по контролируемому и контрольному методам соответственно;

K_К - критическое значение, вычисляемое по формуле

 

K_К = 2S, (А.8)

 

где S - оценка общего среднеквадратического отклонения для контролируемого и контрольного методов;

 

, (А.9)

 

где S₁ и S₂ - оценки среднеквадратических отклонений контролируемого и контрольного методов соответственно:

 

; (А.10)

 

, (А.11)

 

где и - среднеквадратические отклонения воспроизводимости контролируемого и контрольного методов соответственно;

и - среднеквадратические отклонения повторяемости контролируемого и контрольного методов соответственно;

n₁ и n₂ - число результатов единичных определений по контролируемому и контрольному методам соответственно.

 

А.2 Контроль стабильности результатов анализа в пределах лаборатории

 

Процедуры и периодичность контроля стабильности получаемых результатов анализа в пределах лаборатории проводят с учетом требований ГОСТ ИСО 5725-6 (раздел 6) и рекомендаций [7], используя контрольные карты Шухарта или контрольные карты кумулятивных сумм.