ГОСТ 25617-2014. Межгосударственный стандарт. Ткани и изделия льняные, полульняные, хлопчатобумажные и смешанные. Методы химических испытаний

18. Метод определения количества свободного формальдегида в тканях и изделиях из них с отделками на основе формальдегидсодержащих смол

 

18.1. Метод отбора проб

Отбор проб - по ГОСТ 20566 со следующим дополнением: точечной пробой служит полоска ткани во всю ширину длиной 5 см. Каждая проба должна быть помещена в отдельный полиэтиленовый пакет и выдержана в течение 24 ч. От каждой из отобранных проб берут две элементарные пробы каждая массой 0,2 - 0,4 г, в зависимости от количества формальдегида в тканях (чем меньше предполагаемое количество формальдегида, тем больше масса пробы).

Элементарную пробу взвешивают с погрешностью +/- 0,001 г.

18.2. Аппаратура, реактивы, растворы

Колбы конические с притертыми пробками вместимостью 50 или 100 см³ по ГОСТ 25336.

Колбы мерные вместимостью 100 см³, 1 дм³ по ГОСТ 1770.

Пипетки на 1, 2, 5, 10, 20 см³ по нормативной или технической документации.

Фильтры стеклянные N 1 или N 22 по ГОСТ 23932.

Термометр по ГОСТ 28498.

Весы лабораторные 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104.

Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919.

Баня водяная по нормативной или технической документации.

Фотоэлектроколориметр типа КФК-2 с кюветой толщиной 20 мм, типа СФ-4 с длиной волны 412 нм с кюветой 10 мм.

Ацетилацетон по 10259, ч.д.а.

Кислота уксусная по ГОСТ 61, х.ч. или ледяная х.ч.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, ч.д.а., 0,1 моль/дм³ раствор.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, ч.д.а., 0,1 моль/дм³ раствор.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117, х.ч.

Формалин технический по ГОСТ 1625.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Смачиватель типа сульфосида 31 по нормативной или технической документации, раствор концентрацией около 100 г/дм³.

Тимолфталеин, 0,25-ный раствор, готовят по ГОСТ 4919.1.

Натрий сернистокислый (сульфат натрия) по ГОСТ 195, ч.д.а. или натрий сернистокислый 7-водный по нормативной или технической документации, ч.д.а., раствор готовят непосредственно перед проведением анализа из расчета 126 г безводного сульфита натрия для 252 г кристаллического, взвешенного с погрешностью не более 0,1 г, растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 1 дм³ с последующим тщательным перемешиванием.

Ацетилацетоновая смесь: 150 г уксуснокислого аммония растворяют в 800 см³ дистиллированной воды, добавляют 3 см³ уксусной кислоты и 2 см³ ацетилацетона и разбавляют дистиллированной водой до объема 1000 см³ и выдерживают 24 ч в темном месте. Смесь пригодна для испытания в течение одного месяца при условии хранения ее в темном месте.

18.3. Построение калибровочного графика

Готовят раствор с концентрацией формальдегида 2 г/дм³, для чего 5 см³ раствора формалина разбавляют дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 1 дм³ (раствор 1). Точную концентрацию этого раствора устанавливают сульфитным методом, для чего в коническую колбу вместимостью 100 см³ помещают 25 см³ испытуемого раствора, добавляют 2 капли тимолфталеина и нейтрализуют 0,1 моль/дм³ раствором гидроокиси натрия до бледно-голубой окраски.

В другую колбу помещают 15 см³ раствора сульфита натрия, добавляют 2 капли тимолфталеина и нейтрализуют 0,1 моль/дм³ раствором соляной кислоты до исчезновения голубой окраски или 0,1 моль/дм³ раствором гидроокиси натрия до бледно-голубой окраски.

Нейтральный раствор сульфита натрия переливают в колбу с испытуемым раствором, перемешивают в течение 2 мин и титруют 0,1 моль/дм³ раствором соляной кислоты до исчезновения голубой окраски.

Количество формальдегида в растворе 1 (C₁), выраженное в г/дм³, вычисляют по формуле

 

, (19)

 

где V₃ - объем точно 0,1 моль/дм³ соляной кислоты, пошедшей на титрование, см³;

0,003003 - количество формальдегида, соответствующего 1 см³ точно 0,1 моль/дм³ раствора соляной кислоты;

25 - объем раствора формальдегида, взятый для анализа, см³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений, абсолютное значение расхождения между которыми не должно превышать 0,02 г/дм³.

После уточнения концентрации раствора 1 готовят раствор 2. Для этого 10 см³ раствора 1 пипеткой вносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³ и доводят до метки дистиллированной водой. Для построения калибровочного графика от раствора 2 отбирают 1, 2, 5, 7 и 10 см³ и переносят в конические колбы вместимостью 50 см³. В каждую колбу добавляют 10 см³ ацетилацетоновой смеси и необходимое количество дистиллированной воды до объема, равного 20 см³. Колбы помещают на водяную баню и выдерживают 30 мин при температуре (40 +/- 2) °C, охлаждают в течение 30 мин при температуре 18 - 25 °C. Содержимое колб переносят в мерные колбы вместимостью 100 см³, туда же дистиллированной водой смывают капли раствора со стенок колб и доводят до метки.

Параллельно проводят "холостой опыт", где вместо раствора формальдегида отбирают 10 см³ дистиллированной воды, который используют в качестве раствора сравнения при измерении оптической плотности.

Если концентрация формальдегида в растворе 1 составляла 2,0 г/дм³, то количество формальдегида в приготовленных стандартных растворах соответственно 0,20; 0,40; 1,0; 1,4; 2,0 мг/дм³.

Измеряют оптическую плотность полученных растворов на фотоэлектроколориметре при синем светофильтре или спектрофотометре при длине волны 412 нм. По полученным данным строят график, откладывая на горизонтальной оси расчетные значения концентрации формальдегида в мг/дм³, а на вертикальной оси - полученные данные оптической плотности растворов.

18.4. Проведение испытаний

Элементарные пробы, отобранные по 18.1 взвешивают, разрезают на части размером 1 см³ и помещают каждую в коническую колбу с притертой пробкой, заливают 20 см³ дистиллированной воды (это количество отбирают пипеткой). Если кусочки ткани плохо смачиваются водой, то необходимо добавить 1 - 2 капли раствора смачивателя типа сульфосида 31 концентрацией около 100 г/дм³. Колбы помещают на водяную баню и выдерживают при температуре (40 +/- 2) °C в течение 60 мин при помешивании через каждые 5 мин. Затем сразу раствор фильтруют через стеклянный фильтр, после чего в коническую колбу с притертой пробкой отбирают от каждой пробы 5 - 10 см³ фильтрата (в зависимости от содержания формальдегида), добавляют 10 см³ ацетилацетоновой смеси и выдерживают 30 мин при температуре (40 +/- 2) °C, охлаждают при температуре 18 - 25 °C. Содержимое конических колб без потерь переносят в мерные колбы вместимостью 100 см³, доводят до метки дистиллированной водой.

Параллельно проводят "холостой опыт", где вместо фильтрата используют дистиллированную воду, в дальнейшем этот раствор применяют в качестве раствора сравнения при измерении оптической плотности.

Если фильтрат окрашен, то дополнительно в коническую колбу с притертой пробкой отбирают 5 - 10 см³ фильтрата и добавляют вместо ацетилацетоновой смеси 10 см³ дистиллированной воды, дальнейшую обработку проводят как описано выше. Оптическую плотность этого раствора измеряют в сопоставлении с дистиллированной водой и полученную величину вычитают из значения оптической плотности, определенной для раствора с добавлением ацетилацетоновой смеси.

Если требуется доказать, что оптическая плотность испытываемых растворов обусловлена только наличием в них формальдегида, то проводят дополнительные испытания как приведено в приложении B.

Определяют оптическую плотность растворов на фотоэлектроколориметре при синем светофильтре или спектрофотометре при длине волны 412 нм.

При возникновении разногласий между изготовителем и потребителем применяют спектрофотометр.

18.5. Обработка результатов

Количество свободного формальдегида (C₂), выраженное в микрограммах на грамм ткани (мкг/г), вычисляют по формуле

 

, (20)

 

где C_ф - количество формальдегида, найденное по калибровочному графику, мг/дм³;

V₄ - объем фильтрата, взятый на анализ, см³;

m₂₄ - масса элементарной пробы, г;

20 - количество дистиллированной воды, помещенной в колбу с навеской, см³;

100 - вместимость колбы, см³.

За окончательный результат испытания принимают среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений, вычисленное с точностью до первого десятичного знака и округленное до целого числа. Допускаемые расхождения между параллельными опытами не должны превышать +/- 3%.

Результаты испытаний записывают в протокол по форме в соответствии с приложением C.