ГОСТ 32689.1-2014. Межгосударственный стандарт. Продукция пищевая растительного происхождения. Мультиметоды для газохроматографического определения остатков пестицидов. Часть 1. Общие положения
4. Средства измерений, образцы сравнения, вспомогательные устройства, материалы и реактивы
4.1 Общие требования
В определениях используют реактивы, чистоту и пригодность которых проверяют согласно 4.2. Чистоту применяемой дистиллированной воды по ГОСТ 6709 проверяют согласно 4.2.2. Необходимо избегать загрязнения применяемой воды материалами из резины и (или) полимеров.
Применяемые адсорбенты в зависимости от используемого способа подвергают очистке, периодической активации и проверке согласно 4.2.4.
4.2 Проверка чистоты реактивов
4.2.1 Растворители
Применяемые растворители (ацетонитрил, ацетон, этилацетат, н-гексан, петролейный эфир и дихлорметан) перед определением концентрируют в условиях, соответствующих условиям испытания пробы, затем подвергают газохроматографическому разделению на предмет присутствия фракций-загрязнителей.
4.2.2 Вода
Десять объемных частей воды в соответствии с методом определения экстрагируют с одной объемной частью н-гексана, петролейного эфира, дихлорметана или другого несмешивающегося с водой растворителя. Органическую фазу отделяют от смеси. Затем в соответствии с условиями метода определения ее концентрируют и проверяют на присутствие фракций-загрязнителей газохроматографическим методом. Хроматограмма не должна содержать пиков загрязняющих веществ.
4.2.3 Неорганические соли
Неорганические соли, например, хлорид натрия подвергают очистке согласно приложению А или в соответствии с требованиями метода определения. Соли и их водные растворы экстрагируют н-гексаном, петролейным эфиром, дихлорметаном или другим несмешивающимся с водой растворителем в зависимости от метода определения. Экстракт концентрируют согласно условиям метода определения, затем проверяют на наличие фракций-загрязнителей газохроматографическим методом. Хроматограмма не должна содержать пиков загрязняющих веществ.
4.2.4 Адсорбенты
В зависимости от метода определения соответствующее количество адсорбента экстрагируют необходимым объемом растворителя или смесью растворителей. Элюат концентрируют, затем проверяют его чистоту газохроматографическим методом. Хроматограмма не должна содержать пиков загрязняющих веществ. Активность адсорбентов необходимо периодически проверять согласно способу, описанному в ГОСТ 32689.2.
4.2.5 Образцы сравнения и градуировочные растворы
Для определения остатков пестицидов применяют образцы сравнения пестицидов с массовой долей основного вещества не менее 95% и документально подтвержденным качеством (например, в форме спецификации физико-химического состава). Образцы сравнения пестицидов и градуировочные растворы проверяют на присутствие загрязнителей газохроматографическим методом. Хроматограмма не должна содержать пиков загрязняющих веществ.
Примечания
1 Образцы сравнения пестицидов хранят при температуре не выше минус 20 °C не более одного года. Для предотвращения конденсации воды температуру емкости с образцами сравнения перед ее открытием доводят до комнатной. Исходные градуировочные растворы массовой концентрацией 1 мг/дм3 хранят в холодильнике не более 6 мес при температуре не выше минус 20 °C.
2 Изменения объема градуировочного раствора в результате испарения растворителя, например, из-за неплотной укупорки емкости, могут приводить к недостоверным результатам. В этой связи для более надежного хранения исходных и рабочих градуировочных растворов используют емкости с винтовой укупоркой из политетрафторэтилена (ПТФЭ). При хранении предотвращают загрязнение растворов материалами из полимеров или резины, а также не допускают длительного воздействия на растворы солнечного или ультрафиолетового света.
3 Опыт показывает, что недостоверные результаты определения часто возникают из-за ошибок при приготовлении, применении и хранении градуировочных растворов. Предотвращение недостоверных результатов - в соответствии с [8] - [9].
4.3 Меры безопасности при работе с реактивами
4.3.1 Общие указания
При определении остаточных количеств пестицидов могут быть использованы отдельные опасные вещества. Необходимо соблюдать требования безопасности при работе с химически опасными веществами, а также требования, приведенные в 4.3.2 и 4.3.3.
4.3.2 Пестициды
Многие пестициды в концентрированной форме могут ресорбироваться и в этой связи представляют определенную опасность. Класс органофосфорных пестицидов проявляет токсические свойства при оральном попадании в организм, а также при контакте с кожей. В этой связи при работе с образцами сравнения пестицидов и их градуировочными растворами необходимо соблюдать нижеприведенные требования, а также принимать во внимание меры безопасности при работе с пестицидами, установленные их изготовителями:
- все действия в лаборатории, например, взвешивание, смешивание, растворение должен осуществлять персонал в соответствующей защитной одежде, непроницаемых перчатках (например, из полиэтилена) и в помещении, снабженном приточной вентиляцией свежего воздуха; в некоторых случаях рекомендуется использовать защитные маски;
- необходимо избегать контакта пестицидов с кожей;
- все емкости для работы с пестицидами должны иметь соответствующую маркировку;
- информационные материалы со сведениями о признаках отравления и способами первой помощи должны находиться в зоне досягаемости;
- при необходимости профилактики и предупреждения отравлений используют консультации врачей-токсикологов;
- утилизацию отходов пестицидов осуществляют в соответствии с требованиями по утилизации в лаборатории химических отходов, в случае необходимости консультации запрашивают у изготовителей пестицидов;
- после работы с пестицидами в соответствующих лабораторных помещениях необходимо снять защитную одежду и перчатки, затем тщательно вымыть руки водой с мылом.
4.3.3 Опасные вещества
Необходимо предотвращать обогащение воздушной атмосферы внутри рабочей области лаборатории парами растворителей до их взрывоопасной концентрации. При работе с легковоспламеняющимися реактивами необходимо использовать соответствующую защитную одежду. Пары отдельных растворителей проявляют токсические свойства уже при контакте с кожей. В этой связи рекомендуется проводить работы с использованием вытяжного шкафа и соответствующих средств защиты. Опасные вещества, их свойства и условия применения приведены в таблице 1.
Таблица 1
Опасные вещества, свойства и условия применения
Вещество | Свойство | Комментарий | Условия применения |
Ацетон | Легко воспламеняется | Образует взрывоопасные пероксиды и окислительные вещества | Вытяжной шкаф или соответствующее устройство |
Ацетонитрил | Токсичен | Предотвращать контакт с кожей и глазами | То же |
Циклогексан | Легко воспламеняется | - | " |
Дихлорметан | Токсичен | Предотвращать контакт с глазами и вдыхание паров | " |
Диэтиловый эфир | Особенно легко воспламеняется | Под длительным воздействием солнечного света образует нестабильные пероксиды | Хранить в темноте. Вытяжной шкаф или соответствующее устройство |
Этанол | Воспламеняется | - | Для нагревания и концентрирования применять вытяжной шкаф или соответствующее устройство |
Этилацетат | Воспламеняется, в особенности при концентрировании | Раздражает глаза и дыхательные пути | Вытяжной шкаф или соответствующее устройство |
н-Гексан | Воспламеняется, токсичен | - | То же |
Изооктан | Легко воспламеняется | - | " |
Метанол | Воспламеняется, токсичен | Предотвращать контакт с глазами и вдыхание паров | " |
Петролейный эфир | Особенно легко воспламеняется | - | " |
Опасные растворители, приведенные в списках Монреальского протокола [10], не должны использоваться в определениях. При работе с опасными веществами необходимо выполнять требования ГОСТ 12.1.007.
4.3.4 Меры безопасности
Пероксиды, образующиеся при хранении диэтилового эфира, диоксана и других эфиров, взрывоопасны и должны быть в этой связи инактивированы перед дистилляцией или концентрированием. Образование пероксидов в эфирах усиливается при действии света. Фильтрование эфиров через активированный оксид алюминия позволяет удалить пероксиды.
4.4 Общелабораторное оборудование и устройства
4.4.1 Стеклянные приборы общего назначения
В определениях используют стеклянное оборудование общелабораторного назначения. Все стеклянное оборудование должно быть тщательно вымыто. Для мойки используют растворы подходящих детергентов. После мойки детергентами оборудование споласкивают водопроводной водой, затем дистиллированной водой и ацетоном. Оборудование тщательно высушивают.
При использовании лабораторных посудомоечных машин запрещается применять хлорсодержащие детергенты. При необходимости проводят проверку детергентов на присутствие загрязняющих веществ. Непосредственно перед применением стеклянную посуду рекомендуется споласкивать соответствующим растворителем.
4.4.2 Специальные стеклянные приборы
Пробирки длиной 80 - 90 мм, номинальной вместимостью 15 см3 и стандартным шлифом 14 мм (данные пробирки могут быть соединены с колонками типа 
<1>) [11].
--------------------------------
<1> Данная информация является рекомендуемой и приведена для удобства пользователей настоящего стандарта.
Стеклянные хроматографические колонки со стеклянными или полимерными (ПТФЭ) вентилями с размерами, соответствующими методам определения, снабженные в верхней части стандартным шлифом для присоединения емкости с растворителем или трубки (вентиля) для выравнивания давления.
4.4.3 Вспомогательные материалы
Фильтровальную бумагу, стеклянные палочки, стеклянные шарики, волокно перед использованием споласкивают чистым растворителем, а хлопковую вату, стекловату и кварцевое волокно экстрагируют в аппарате Сокслета н-гексаном и ацетоном или другим подходящим растворителем для их освобождения от загрязняющих веществ. В работе не допускается использовать шланги из резины, поливинилхлорида и других полимерных материалов, так как они могут вызвать загрязнение растворов. Для работы рекомендуется использовать укупорочные материалы из стекла или ПТФЭ. Аналогичные требования распространяются на воронки и краны к ним, которые должны быть изготовлены из стекла или ПТФЭ.
4.5 Испарители (концентраторы)
4.5.1 Общие требования
Испарители (концентраторы) должны быть снабжены водяной баней с возможностью регулирования температуры от комнатного значения до температуры 100 °C, а также предпочтительно оборудованы стабилизатором вакуума.
Влияние испарителя (концентратора) на уровень потерь летучих соединений должно периодически проверяться. В случае необходимости допускается использовать в отстойнике пропиленгликоль, n-ундекан или гексадекан, которые позволят минимизировать потери пестицидов.
Растворы в небольших объемах предпочтительно концентрировать в слабом потоке чистого и сухого азота.
Для концентрирования больших объемов рекомендуется использовать нижеприведенные типы испарителей.
4.5.2 Испаритель Кудерна-Даниша [12] или аналогичный, снабженный водяной баней с регулятором температуры и колонкой для фракционирования (или без колонки для фракционирования).
4.5.3 Ротационный испаритель для концентрирования в тонком слое с температурным нагревом до 50 °C и вакуумным устройством.
4.5.4 Ротационный вакуумный испаритель с водяной баней с температурным регулятором, числом оборотов колбы до 1300 мин-1.
4.6 Гомогенизаторы
Гомогенизаторы должны быть во взрывозащитном исполнении. Применение гомогенизаторов должно исключать загрязнение пробы. Особенной проверке подлежат герметичные уплотнения на валу электропривода гомогенизатора, так как они могут вызвать загрязнение пробы.
4.7 Центрифуги
В определениях используют взрывозащитные центрифуги с числом оборотов ротора от 2000 до 4000 мин-1 и центрифужными стаканами вместимостью до нескольких сотен кубических сантиметров.
4.8 Газовые хроматографы
Требования к газовым хроматографам, включая селективные детекторы (см. 3.4), приведены в ГОСТ 32689.3.
Подписаться на обновления