ГОСТ 31280-2004. Межгосударственный стандарт. Меха и меховые изделия. Вредные вещества. Методы обнаружения и определения содержания свободного формальдегида и водовымываемых хрома (VI) и хрома общего

3.4 Определение содержания хрома (VI)

Метод основан на экстракционно-фотоколориметрическом определении интенсивности окраски соединения хрома (VI) с дифенилкарбазидом.

3.4.1 Аппаратура, материалы и реактивы

Весы лабораторные высокого класса точности по ГОСТ 24104.

Колориметр фотоэлектрический по ГОСТ 22409.

Плитка электрическая по ГОСТ 14919.

Колба коническая вместимостью 250 см³ по ГОСТ 25336.

Колба мерная вместимостью 50 см³, 100 см³, 1 дм³ по ГОСТ 1770.

Воронка делительная вместимостью 250 см³ по ГОСТ 25336.

Пипетка вместимостью 1, 2, 10, 20, 25, 50, 100 см³ по ГОСТ 29227.

Бюретка вместимостью 25 см³ по ГОСТ 29251.

Пробка по ГОСТ 5541.

Вата медицинская гигроскопическая по ГОСТ 5556.

Кислота серная концентрированная по ГОСТ 4204, х.ч.

Кислота серная концентрированная по ГОСТ 4204, растворы 1:1 и с массовой долей 20%.

Кислота ортофосфорная концентрированная по ГОСТ 6552, х.ч.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Спирт изоамиловый по ГОСТ 5830, х.ч.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, х.ч.

Дифенилкарбазид по [2], ч.д.а.

Дифенилкарбазид, спиртовой раствор с массовой долей 0,5%.

3.4.2 Подготовка к испытанию

3.4.2.1 Приготовление стандартного раствора калия двухромовокислого (раствор А)

2,8285 г двухромовокислого калия, высушенного при температуре 105 °C, растворяют дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 1 дм³ и доводят до метки дистиллированной водой (раствор А). 1 см³ этого раствора содержит 1 мг хрома (VI). Раствор может храниться длительное время в посуде из темного стекла.

3.4.2.2 Рабочий раствор калия двухромовокислого для градуировочного графика (раствор Б)

10,0 см³ стандартного раствора калия двухромовокислого вносят пипеткой в мерную колбу вместимостью 1 дм³ и доводят объем до метки дистиллированной водой (раствор Б). 1 см³ этого раствора содержит 0,01 мг хрома (VI). Раствор готовят в день построения градуировочного графика.

3.4.2.3 Раствор дифенилкарбазида

0,5 г дифенилкарбазида растворяют в 100 см³ этилового спирта с массовой долей 75%. Раствор следует хранить в плотно закрытых склянках из темного стекла не более 5 сут.

3.4.2.4 Построение градуировочного графика

В конические колбы вместимостью 250 см³ вносят 0,5, 1,0, 1,5, 2,0, 2,5, 3,0, 3,5, 4,0, 4,5, 5,0 см³ раствора Б (V₁), добавляют в каждую колбу 1,0 см³ раствора серной кислоты (1:1), 0,3 см³ ортофосфорной кислоты, 2 см³ раствора дифенилкарбазида, 20 см³ дистиллированной воды, перемешивают и переносят раствор в делительную воронку, ополаскивая колбу небольшим количеством дистиллированной воды, которую также помещают в делительную воронку. В делительную воронку добавляют 2 г натрия хлористого и 20 см³ изоамилового спирта. Содержимое делительной воронки тщательно перемешивают в течение 2 мин и оставляют для расслоения. Нижний водный слой сливают в другую делительную воронку, вновь добавляют 2 г натрия хлористого и 20 см³ изоамилового спирта, вновь перемешивают и оставляют для расслоения. Оба экстракта количественно переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³ (V₂), доводят объем до метки изоамиловым спиртом и измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре в кюветах толщиной рабочего слоя 30 мм, используя светофильтр с максимумом поглощения 540 нм. В качестве раствора сравнения используют изоамиловый спирт с добавлением всех используемых при анализе реагентов.

Концентрацию хрома (VI) C_хр, мг/см³, в рабочих растворах, используемых для фотоколориметрирования, рассчитывают по формуле

 

, (4)

 

где C - концентрация хрома (VI) в растворе Б, мг/см³;

V₁ - объем пробы раствора Б, взятый для определения, см³;

V₂ - вместимость мерной колбы, в которую перенесен экстракт, см³.

По результатам измерений строят градуировочный график, при этом значение оптической плотности откладывают по оси ординат, а по оси абсцисс - концентрацию хрома (VI) (мг/см³).

3.4.3 Проведение испытания

Определение содержания хрома (VI) проводят в двух параллельных навесках кожевой ткани или волоса. Для этого точную навеску кожевой ткани или волоса массой 0,5000 г, меха или кожи массой 2,000 г, подготовленную по 3.3.2.1, помещают в сухую коническую колбу вместимостью 250 см³. В колбу пипеткой добавляют 100 см³ дистиллированной воды (V), закрывают пробкой, тщательно перемешивают и выдерживают при комнатной температуре 18 ч при периодическом перемешивании. Водную вытяжку после перемешивания фильтруют в сухую колбу через вату. 25,0 - 50,0 см³ отфильтрованной водной вытяжки (V₁) отбирают в делительную воронку вместимостью 250 см³, приливают пипеткой 1,0 см³ раствора серной кислоты (1:1), 0,3 см³ ортофосфорной кислоты, 2 см³ раствора дифенилкарбазида, 2 г натрия хлористого, 20 см³ изоамилового спирта, перемешивают в течение двух минут и оставляют раствор для расслаивания. Нижний водный слой сливают в другую делительную воронку и вновь экстрагируют 20 см³ изоамилового спирта с добавлением 2 г натрия хлористого. Оба экстракта объединяют в мерную колбу вместимостью 50 см³ (V₂) и доводят объем до метки изоамиловым спиртом. После этого измеряют оптическую плотность полученного экстракта на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с максимумом поглощения 540 нм и кюветы толщиной рабочего слоя 30 мм. В качестве контрольного раствора применяют изоамиловый спирт с добавлением всех реактивов.

По значению оптической плотности в соответствии с градуировочным графиком определяют содержание хрома (VI).

3.4.4 Обработка результатов

Содержание хрома (VI) X, мг/г, рассчитывают по формуле

 

, (5)

 

где V - объем дистиллированной воды, взятый для замачивания пробы кожевой ткани или волоса, см³;

V₁ - объем водной вытяжки, взятый для определения, см³;

V₂ - вместимость мерной колбы с экстрактом хрома, см³;

C_Cr - концентрация хрома (VI), найденная по градуировочному графику, мг/см³;

m_нав - масса навески, г.

За окончательный результат испытания принимают среднеарифметическое результатов двух параллельных определений, вычисленное до третьего десятичного знака. Погрешность метода не превышает +/- 10% относительных при доверительной вероятности P = 0,95.