ГОСТ 31280-2004. Межгосударственный стандарт. Меха и меховые изделия. Вредные вещества. Методы обнаружения и определения содержания свободного формальдегида и водовымываемых хрома (VI) и хрома общего

3.6 Определение содержания общего хрома

Метод основан на переводе экстрагированных в водную вытяжку соединений хрома в шестивалентное состояние с последующим колориметрическим определением по реакции с дифенилкарбазидом.

3.6.1 Аппаратура, материалы и реактивы

Весы лабораторные высокого класса точности по ГОСТ 24104.

Колориметр фотоэлектрический по ГОСТ 22409.

Плитка электрическая по ГОСТ 14919.

pH-метр по ГОСТ 9245.

Пробка по ГОСТ 5541.

Колба коническая вместимостью 250 см³ по ГОСТ 25336.

Колба мерная вместимостью 50 см³, 100 см³, 1 дм³ по ГОСТ 1770.

Пипетка вместимостью 1, 2, 10, 20, 25, 50, 100 см³ по ГОСТ 29227.

Бюретка вместимостью 25 см³ по ГОСТ 29251.

Воронка лабораторная по ГОСТ 23932.

Вата медицинская гигроскопическая по ГОСТ 5556.

Кислота серная концентрированная по ГОСТ 4204, х.ч.

Кислота серная концентрированная по ГОСТ 4204, растворы 1:1 и с массовой долей 20%.

Кислота ортофосфорная концентрированная по ГОСТ 6552, х.ч.

Кислота хлорная концентрированная по [3], х.ч.

Кислота азотная концентрированная по ГОСТ 4461, х.ч.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, х.ч.

Дифенилкарбазид, спиртовой раствор с массовой долей 0,5%.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, ч.д.а., водный раствор с массовой долей 20%.

Натрия гидроокись, раствор 0,1 н. концентрации.

Фенолфталеин по [4], ч.д.а., спиртовой раствор с массовой долей 1%.

3.6.2 Подготовка к испытанию

3.6.2.1 Приготовление окислительной смеси

Окислительную смесь для перевода хрома (III) в хром (VI) готовят смешиванием 50 см³ концентрированной хлорной и 20 см³ концентрированной серной кислот.

3.6.2.2 Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью 100 см³ вносят 0,5, 1,0, 3,0, 4,0, 5,0, 7,0, 8,0 и 10,0 см³ раствора, приготовленного по 3.4.2.2, добавляют в каждую колбу 1 см³ раствора серной кислоты (1:1), 0,3 см³ ортофосфорной кислоты, 2 см³ раствора дифенилкарбазида и доводят объем до метки дистиллированной водой. Перемешивают и через 5 мин измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре, используя светофильтр с максимумом поглощения 540 нм и кюветы толщиной рабочего слоя 30 мм. Концентрацию хрома (VI) в рабочих растворах, используемых для фотоколориметрирования, рассчитывают по формуле (4) (3.4.2.4).

В качестве контрольного применяют раствор, содержащий вышеперечисленные компоненты, кроме двухромовокислого калия. По результатам измерений строят градуировочный график, при этом по оси ординат откладывают значение оптической плотности, а по оси абсцисс - концентрацию хрома (VI) (мг/см³).

3.6.3 Проведение испытания

Определение содержания общего хрома проводят на двух параллельных навесках кожевой ткани или волоса. Навеску измельченной кожевой ткани или волоса массой 0,5 г взвешивают с погрешностью не более 0,0001 г, помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³, пипеткой добавляют 100 см³ дистиллированной воды (V), смачивают всю поверхность кожевой ткани или волоса, перемешивают, закрывают пробкой и оставляют на 24 ч. Водную вытяжку фильтруют через вату в сухую колбу. 25 - 50 см³ полученной водной вытяжки (V₂) отбирают в коническую колбу вместимостью 250 см³, приливают пипеткой 5 см³ окислительной смеси, 2 см³ концентрированной азотной кислоты и ставят на электрическую плитку. Кипятят до появления плотных белых паров и после этого продолжают кипячение в течение 10 мин. Раствор должен быть прозрачным. Содержимое колбы охлаждают, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ (V₁) и доводят до метки дистиллированной водой.

В коническую колбу отбирают точно 25 - 50 см³ раствора из мерной колбы (V₃) в зависимости от предполагаемого количества хрома и нейтрализуют сначала раствором гидроокиси натрия с массовой долей 20% до pH около 5, а затем раствором 0,1 н. концентрации до pH (9,0 +/- 0,5). В случае отсутствия pH-метра предварительно проводят нейтрализацию аликвотной части окисленного раствора с использованием индикатора фенолфталеина до слабо-розовой окраски. Используемый для нейтрализации объем щелочи добавляют к анализируемой пробе без добавления фенолфталеина.

В мерную колбу вместимостью 100 см³ (V₄) вносят пипеткой 0,3 см³ ортофосфорной кислоты, 1 см³ раствора серной кислоты 1:1, 2 см³ раствора дифенилкарбазида и количественно переносят анализируемый раствор после окисления и нейтрализации, ополаскивая коническую колбу дистиллированной водой. Далее доводят раствор до метки и через 5 мин измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре в кюветах толщиной рабочего слоя 30 мм, применяя светофильтр с максимумом поглощения 540 нм. В качестве контрольного раствора используют дистиллированную воду с добавлением реагентов по 3.6.2.2 (кроме раствора двухромовокислого калия). По значению оптической плотности в соответствии с градуировочным графиком определяют концентрацию общего хрома (мг/см³).

3.6.4 Обработка результатов

Содержание общего хрома в водной вытяжке кожевой ткани или волоса X₁, мг/г, рассчитывают по формуле

 

, (6)

 

где V - объем воды, взятый для замачивания пробы кожевой ткани или волоса, см³;

V₁ - вместимость мерной колбы, в которую перенесли раствор после окисления, см³;

V₂ - объем водной вытяжки, взятый для окисления, см³;

V₃ - объем окисленного и нейтрализованного раствора, см³;

V₄ - вместимость мерной колбы с раствором для колориметрирования, см³;

C_Cr - концентрация общего хрома, найденная по градуировочному графику, мг/см³;

m_нав - масса навески кожевой ткани или волоса, г.

За окончательный результат испытания принимают среднеарифметическое результатов двух параллельных определений, вычисленное до третьего десятичного знака. Погрешность метода не превышает +/- 10% при доверительной вероятности P = 0,95.

Результаты испытаний оформляют в соответствии с приложением А.